(2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)methanesulfonatopalladium(II) dimer | 1435520-65-2

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)methanesulfonatopalladium(II) dimer
• 英文别名: di-μ-methanesulfonyl-bis[2-(amino-kN)[1,1-biphenyl]-2-yl-kC²]-dipalladium；Methanesulfonate;palladium(2+);2-phenylaniline；methanesulfonate;palladium(2+);2-phenylaniline
• CAS: 1435520-65-2
• 化学式: C₂₆H₂₆N₂O₆Pd₂S₂
• 分子量: 739.474
• InChiKey: YMVXOUOHDXSBFA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• 危险性防范说明：
  P262,P280,P305+P351+P338,P304+P340,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)methanesulfonatopalladium(II) dimer 、 三环己基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到甲烷磺酰（三环己基膦）（2''-氨基-1,1''-联苯-2-基）钯（II）二氯甲烷加合物
  参考文献：
  名称：

  用于 C–C 和 C–N 交叉偶联反应的新型钯预催化剂的设计和制备†

  摘要：

  已经制备了一系列基于 2-氨基联苯支架的易于制备的膦连接钯预催化剂。已经研究了前催化剂相关的不稳定卤化物（或拟卤化物）在钯环的形成和稳定性中的作用。发现用甲磺酸盐代替先前版本的预催化剂中的氯化物产生了一类具有改进的溶液稳定性并且易于从更广泛的膦配体制备的新类型的预催化剂。探讨了先前版本的 precatalyst 与此处报告的版本之间的差异。此外，后者的反应性在一系列 C-C 和 C-N 键形成反应中进行了检查。

  DOI：

  10.1039/c2sc20903a
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基联苯 以 醋酸异丙酯 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)methanesulfonatopalladium(II) dimer
  参考文献：
  名称：

  用于 C–C 和 C–N 交叉偶联反应的新型钯预催化剂的设计和制备†

  摘要：

  已经制备了一系列基于 2-氨基联苯支架的易于制备的膦连接钯预催化剂。已经研究了前催化剂相关的不稳定卤化物（或拟卤化物）在钯环的形成和稳定性中的作用。发现用甲磺酸盐代替先前版本的预催化剂中的氯化物产生了一类具有改进的溶液稳定性并且易于从更广泛的膦配体制备的新类型的预催化剂。探讨了先前版本的 precatalyst 与此处报告的版本之间的差异。此外，后者的反应性在一系列 C-C 和 C-N 键形成反应中进行了检查。

  DOI：

  10.1039/c2sc20903a
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰胺 、 2,2'-(5-溴-1,3-亚苯基)二吡啶 在 (2'-amino-1,1'-biphenyl-2-yl)methanesulfonatopalladium(II) dimer 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以78%的产率得到N-acetyl-3,5-di(pyridin-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  了解环金属化双（三齿）钌（II）配合物的激发态行为：组合的实验和理论研究

  摘要：

  供体-受体取代的环金属化钌（II）多吡啶配合物异构体[Ru（dpb-NHCOMe）（tpy-COOEt）]（PF 6）1（PF 6）和[Ru（dpb- COOEt）（tpy）的合成和表征-NHCOMe）]（PF 6）2（PF 6）（dpbH ＝ 1，3-二吡啶-2-基苯，tpy ＝ 2，2′； 6，2″-吡啶基）被描述。共振拉曼光谱和计算技术的结合表明，所有强烈的可见光吸收带都来自混合的Ru→tpy / Ru→dpb金属-配体电荷转移（MLCT）激发。2（PF 6）在室温下在流体溶液中微弱磷光，在固体丁腈基质中于77 K时强烈发射，这对于钌（II）聚吡啶配合物来说是典型的。密度泛函理论计算表明，2（PF 6）的弱发射源于3 MLCT状态，该状态通过以金属为中心的（3 MC）激发态被有效地热分解。灭活过程的激活壁垒是通过可变温度发射光谱法测量得出的，估计值为11 kJ mol –1。相反，1（PF

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01151

文献信息

• [EN] PHOSPHORUS LIGANDS AND METHODS OF USE<br/>[FR] LIGANDS PHOSPHORÉS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2016094489A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  In one embodiment, the application discloses ligands, such as a ligand from a dihydrobenzo [1,3] oxaphosphole scaffold, and palladium or other transition metal complexes comprising the ligands and methods for performing cross coupling reactions and asymmetric cross coupling reactions with high selectivity and efficiency, under aqueous micellar catalysis conditions.

  在一个实施例中，该应用程序披露了配体，例如来自二氢苯并[1,3]氧磷杂环骨架的配体，以及包括这些配体的钯或其他过渡金属配合物，以及在水相胶束催化条件下进行具有高选择性和效率的交叉偶联反应和不对称交叉偶联反应的方法。
• Bidirectional Total Synthesis of Phainanoid A via Strategic Use of Ketones
  作者：Jiaxin Xie、Xin Liu、Nan Zhang、Shinyoung Choi、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.1c11117

  日期：2021.11.24

  Here we report the total synthesis of phainanoid A, a unique dammarane-type triterpenoid (DTT), using an unusual bidirectional synthetic strategy. It features two transition-metal-mediated highly diastereoselective transformations to access the two challenging strained ring systems that branch toward opposite directions from the tricyclic core. This work also highlights the strategic use of ketones

  在这里，我们报告了 phainanoid A 的全合成，这是一种独特的达玛烷型三萜 (DTT)，使用不寻常的双向合成策略。它具有两个过渡金属介导的高度非对映选择性转化，以访问从三环核心向相反方向分支的两个具有挑战性的应变环系统。这项工作还强调了酮（或烯醇三氟甲磺酸酯）作为通用手柄的战略用途，可在所有关键转化中快速增加分子复杂性，这为有效制备复杂且具有生物学意义的 DTT 铺平了道路。
• Rational Ligand Design for the Arylation of Hindered Primary Amines Guided by Reaction Progress Kinetic Analysis
  作者：Paula Ruiz-Castillo、Donna G. Blackmond、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja512903g

  日期：2015.3.4

  We report the Pd-catalyzed arylation of very hindered α,α,α-trisubstituted primary amines. Kinetics-based mechanistic analysis and rational design have led to the development of two biarylphosphine ligands that allow the transformation to proceed with excellent efficiency. The process was effective in coupling a wide range of functionalized aryl and heteroaryl halides under mild conditions.

  我们报告了受阻非常大的 α,α,α-三取代伯胺的 Pd 催化芳基化。基于动力学的机械分析和合理设计导致了两种联芳基膦配体的开发，使转化能够以优异的效率进行。该方法在温和条件下有效地偶联了广泛的官能化芳基和杂芳基卤化物。
• JoyaPhos: An Atropisomeric Teraryl Monophosphine Ligand
  作者：Alessandro Castrogiovanni、Dominik Lotter、Fabian R. Bissegger、Christof Sparr

  DOI：10.1002/chem.202001269

  日期：2020.8.6

  gold(I)‐catalyzed [2+2] cycloaddition and cycloisomerization reactions as well as a unique intramolecular Pd‐catalyzed C−N cross‐coupling for the atroposelective synthesis of a N‐aryl‐indoline bearing a C−N stereogenic axis. The ligand structure induced up to 95:5 stereoselectivity in the asymmetric allylic alkylation reaction and features an interesting dynamic behavior as observed by X‐ray crystallographic

  本文描述了拓扑明确定义的对映异构体叔芳基单膦配体系统，该系统是通过高度立体选择性形成芳烃的醛醇缩合与直接酯-蒽转化反应制得的。评估了配体的金（I）催化的[2 + 2]环加成和环异构化反应，以及独特的分子内Pd催化的C-N交叉偶联，以进行带有C-的N-芳基-吲哚的对映选择性合成N立体轴。X射线晶体学研究发现，配体结构在不对称烯丙基烷基化反应中诱导高达95：5的立体选择性，并具有有趣的动态行为。
• Late-Stage Functionalization of the Periphery of Oligophenylene Dendrimers with Various Arene Units via Fourfold C–H Borylation
  作者：Ryosuke Masuda、Satoru Kuwano、Kei Goto

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01252

  日期：2021.11.5

  periphery of oligophenylene dendrimers was efficiently achieved via site-selective C–H activation of a preconstructed, readily accessible dendron. By fourfold iridium-catalyzed C–H borylation followed by Suzuki–Miyaura cross-coupling, various arene units were introduced into the end points of the 1,3,5-phenylene-based hydrocarbon dendron. Coupling of the modified dendrons with a core unit, such as 2,6-dibromobenzoic

  低聚亚苯基树枝状聚合物外围的后期功能化是通过位点选择性 C-H 活化预先构建的、易于接近的树枝状结构有效实现的。通过四重铱催化的 C-H 硼酸化和 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，将各种芳烃单元引入 1,3,5-亚苯基烃树枝状化合物的端点。修饰的树枝状化合物与核心单元（例如 2,6-二溴苯甲酸衍生物）的偶联提供了外围功能化的树枝状聚合物，其在核心位置也具有内嵌官能团。