tert-butyl 2-oxo-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate | 1463489-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate
• CAS: 1463489-20-4
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O₃
• 分子量: 274.24
• InChiKey: SSZDDKRIBPBQPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxo-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-tert-butyl 3-nitro-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯乙醛酸 在 吡啶 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 2-oxo-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的有机催化对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500079

文献信息

• Iminophosphorane-mediated regioselective umpolung alkylation reaction of α-iminoesters
  作者：Yasushi Yoshida、Mayu Kukita、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d1ob00596k

  日期：——

  Umpolung reactions of imines, especially the asymmetric reactions, have been extensively studied as they provide access to important chiral amines in an efficient manner. The reactions studied range from simple Michael reactions to several kinds of other reactions such as the aza-benzoin reaction, aza-Stetter reaction, addition with MBH carbonate, and Ir-catalysed allylation. Herein, we report the

  亚胺的 Umpolung 反应，尤其是不对称反应，已被广泛研究，因为它们以有效的方式提供了获得重要手性胺的途径。所研究的反应范围从简单的迈克尔反应到其他几种反应，例如氮杂苯偶姻反应、氮杂斯蒂特反应、与 MBH 碳酸盐的加成和 Ir 催化的烯丙基化反应。在此，我们报道了由亚氨基正膦作为有机超碱介导的 α-亚氨基酯与烷基卤化物的第一次 umpolung 烷基化反应。以高达 82% 的收率获得所需产物，具有几乎完美的区域选择性。该反应区域选择性的关键是使用 4-三氟甲基苄基亚胺作为底物。产品以良好的收率成功地衍生为功能化程度更高的分子。
• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of α-Substituted β-Nitroacrylates: Access to β^2,2-Amino Acids Bearing Indolic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jian-Quan Weng、Qiao-Man Deng、Liang Wu、Kai Xu、Hao Wu、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ol403480v

  日期：2014.2.7

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with acyclic α-substituted β-nitroacrylates is developed under the catalysis of Ni(ClO4)2–bisoxazoline complex at 1 mol % catalyst loading, affording chiral indolic β-nitroesters bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and ees of up to 97%. Transformation of one of the products to β2,2-amino ester and t

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。
• Construction of Optically Active Quaternary Propargyl Amines by Highly Enantioselective Zinc/BINOL-Catalyzed Alkynylation of Ketoimines
  作者：Gaochao Huang、Zengsheng Yin、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/chem.201301479

  日期：2013.9.2

  general and efficient method for the highly enantioselective alkynylation of ketoimines through a zinc/1,1′‐bi‐2‐naphthol (BINOL)‐catalyzed process has been developed. A variety of ketoimines, including α‐fluoroalkyl α‐imine esters, α‐aryl α‐imine esters, and trifluoromethyl aryl ketoimines, are applicable and provide their corresponding quaternary propargyl amines in excellent yields with high ee values

  已开发出一种通过锌/ 1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）催化的方法来对酮亚胺进行高度对映选择性炔基化的通用有效方法。各种酮亚胺，包括α-氟烷α亚胺酯，α -芳基α-亚胺酯，以及三氟甲基芳基酮亚胺，都适用，并提供其相应的季炔丙基胺在具有高极高的产率ee值的值（高达99％  ee值） 。在BINOL的3,3'位上的取代基的空间和电子效应对于反应效率和对映选择性都是至关重要的。为了证明该方法的有效性，（R）‐α‐CF 3α-脯氨酸的制备方法非常高效。该方案的显着特征是其广泛的底物范围，高的反应效率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee），低的催化剂负载量（5 mol％的BINOL衍生物）和温和的反应条件。
• Asymmetric Reaction of α-Diazomethylphosphonates with α-Ketoesters To Access Optically Active α-Diazo-β-hydroxyphosphonate Derivatives
  作者：Fei Du、Jiao Zhou、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00128

  日期：2017.3.17

  The first example for asymmetric reaction of diazomethylphosphonates with α-ketoesters was realized in the catalysis of hydroquinidine-derived bifunctional thiourea. A methodology was established to access a series of chiral α-diazo-β-hydroxyphosphonate derivatives containing various functional groups with high enantioselectivities and yields. The resulting products could be further transformed into

  重氮基甲基膦酸酯与α-酮酸酯不对称反应的第一个实例是在对苯二酚衍生的双官能硫脲的催化中实现的。建立了一种方法，以获取一系列具有高对映选择性和高收率的，包含各种官能团的手性α-重氮-β-羟基膦酸酯衍生物。所得产物可进一步转化为手性叔β-羟基膦酸酯和α-卤代磷霉素衍生物，尤其是α-氟化物类似物。
• Regio‐ and Enantioselective Synthesis of α‐Amino‐δ‐Ketoesters Through Catalytic Umpolung Reaction of α‐Iminoesters with Enones
  作者：Yasushi Yoshida、Yuta Moriya、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/adsc.201800791

  日期：2018.11.5

  esters are important precursors of organocatalysts, pharmaceuticals, and biochemically interesting molecules. The organocatalytic asymmetric umpolung reaction of imines has been developed to obtain chiral amines in a highly enantioselective manner. Herein, we report the organocatalytic asymmetric umpolung synthesis of α‐amino‐δ‐keto esters in high yield (up to 95% ee, >20/1 r.r.).

  手性α-氨基-δ-酮酸酯是有机催化剂，药物和有趣的生化分子的重要前体。已开发出亚胺的有机催化不对称聚砜反应以高度对映选择性的方式获得手性胺。在本文中，我们报道了高产率（高达95％ee，> 20/1 rr）的α-氨基-δ-酮基酯的有机催化不对称物质合成。