2-(diethoxymethyl)allyl acetate | 1613532-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(diethoxymethyl)allyl acetate
• CAS: 1613532-96-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: PYZYPTUSFJNQJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙醛 、 2-(diethoxymethyl)allyl acetate 在 十二羰基三钌 、 一氧化碳 、 四丁基氯化铵 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 75.0 ℃ 、275.8 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以79%的产率得到5-(Diethoxymethyl)-1-phenylhex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  醛与2-取代的烯丙乙酸的催化亲核烯丙基化：水-煤气变换反应驱动的碳-碳键形成

  摘要：

  醛与烯丙基乙酸酯的钌催化的烯丙基化已经扩大，以在烯丙基组分的2-位引入取代基。带有多种取代基（CO 2 - t- Bu，COMe，Ph，CH（OEt）2和Me）的烯丙基乙酸酯会与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛类进行高产率的加成反应。发现反应条件温和（75°C，24–48 h），仅需在40–80 psi的CO下使用2-3 mol％的十二碳三钌催化剂。水和烯丙基的化学计量比发现使用的乙酸盐对反应效率至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo501004j
• 作为产物：
  描述：

  2-(diethoxymethyl)prop-2-en-1-ol 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以77%的产率得到2-(diethoxymethyl)allyl acetate
  参考文献：
  名称：

  醛与2-取代的烯丙乙酸的催化亲核烯丙基化：水-煤气变换反应驱动的碳-碳键形成

  摘要：

  醛与烯丙基乙酸酯的钌催化的烯丙基化已经扩大，以在烯丙基组分的2-位引入取代基。带有多种取代基（CO 2 - t- Bu，COMe，Ph，CH（OEt）2和Me）的烯丙基乙酸酯会与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛类进行高产率的加成反应。发现反应条件温和（75°C，24–48 h），仅需在40–80 psi的CO下使用2-3 mol％的十二碳三钌催化剂。水和烯丙基的化学计量比发现使用的乙酸盐对反应效率至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo501004j

文献信息

• Catalytic Nucleophilic Allylation Driven by the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Scott E. Denmark、Zachery D. Matesich、Son T. Nguyen、Selena Milicevic Sephton

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02658

  日期：2018.1.5

  of this reaction from the initial serendipitous discovery to its general synthetic scope is detailed, highlighting the roles of water, CO, and amine in the generation of a more complete catalytic cycle. The use of unsymmetrical allylic pro-nucleophiles was shown to give preferential product formation through the modulation of reaction conditions. Both (E)-cinnamyl acetate and vinyl oxirane were efficiently

  钌与烯丙基亲核试剂的醛催化烯丙基化已被证明是在温和条件下形成碳-碳键的有效方法。此反应从最初的偶然发现到其一般合成范围的演变过程都进行了详细介绍，突出了水，一氧化碳和胺在更完整的催化循环生成中的作用。结果表明，使用不对称的烯丙基亲核亲核试剂可以通过调节反应条件来优先形成产物。（E）-肉桂酸乙酸酯和乙烯基环氧乙烷均有效地用于形成抗支链产物（抗/ syn最高> 20：1 ）和E-线性产物（最高> 20：1 E / s ）Z）分别与芳香族，α，β-不饱和和脂肪族醛形成高选择性。强调了使反应对映选择性的尝试，包括对苯甲醛高达75:25的对映富集。