摘要:
我们在这里报告了使用卟啉与咪唑鎓盐融合作为N-杂环卡宾配体1 M的前体的详细研究。通过在卟啉内核中使用具有不同金属阳离子的1 M配体,制备了6 M – 9 M的铑(I)配合物(M = Ni II,Zn II,Mn III,Al III,2H)。通过监测[(1 M)Rh(cod)Cl]和[(1 M)Rh(CO)2的鳕鱼和CO辅助配体中发生的光谱变化,研究了相应的N-杂环卡宾配体的电子性质Cl]络合物(cod = 1,5-环辛二烯)。卟啉的配体NHC 1M的用三价金属阳离子如Mn III和Al III是总体较差的电子供体比卟啉- NHC没有金属阳离子或结合有二价金属阳离子如Ni配体II和Zn II。咪唑鎓盐3 M(M = Ni,Zn,Mn,2H)也已被用作NHC前体,以催化L-丙交酯的开环聚合。结果清楚地表明,卟啉的内部金属对外部卡宾的反应性具有重要影响。