(E)-(4'-methyl-3',5'-hexadien)yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside | 166830-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (E)-(4'-methyl-3',5'-hexadien)yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[(3E)-4-methylhexa-3,5-dienoxy]-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 166830-37-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: NYTUPXVTNZNOLT-ZFNYCVFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4'-methyl-3',5'-hexadien)yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对苯二酚 、 sodium iodide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 丁酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 [2S-(2α,3β,3aα,6aβ,9aα,9bα)]-3,3a,4,6a,7,8,9a,9b-octahydro-2-(iodomethyl)-6-methyl-2H-pyrano[4,3,2-ij][2]benzopyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  An entry to enantiomerically pure cis decalinic structures from carbohydrates

  摘要：

  三-O-乙酰葡萄糖醛是通过串联 IMDA-Ferrier 碳环化反应获得手性高含氧顺式癸醛结构的新途径的起始原料，本研究对其中一种醛醇结构进行了单晶 X 射线分析。

  DOI：

  10.1039/c39950000937
• 作为产物：
  描述：

  4-Methyl-hexa-(3t,5)-dien-1-ol 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-(4'-methyl-3',5'-hexadien)yl 2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An entry to enantiomerically pure cis decalinic structures from carbohydrates

  摘要：

  三-O-乙酰葡萄糖醛是通过串联 IMDA-Ferrier 碳环化反应获得手性高含氧顺式癸醛结构的新途径的起始原料，本研究对其中一种醛醇结构进行了单晶 X 射线分析。

  DOI：

  10.1039/c39950000937

文献信息

• Enantiomerically pure decalinic structures from carbohydrates using intramolecular Diels-Alder and Ferrier carbocyclization
  作者：Claude Taillefumier、Yves Chapleur

  DOI：10.1139/v00-057

  日期：2000.6.1

  The synthesis of enantiomerically pure decalinic structures, advanced intermediates for the synthesis of the hexahydronaphtalen part of mevinic acids, is described. The key steps are the intramolecular Diels-Alder cycloaddition of a suitably substituted sugar enone obtained via the Ferrier rearrangement of tri-O-acetyl-D-glucal with the appropriate alcohol representing the diene part of the system. Chemical manipulation of the resulting, diastereomerically pure, cycloadduct led to a 5,6-unsaturated carbohydrate which was submitted to the Ferrier carbocylization. This reaction proved difficult likely because of the embedding of the aglycon in a cycle, the hydration product of the double bond being the main product. This compound was in turn transformed into the decalinic structures by treatment in basic medium. The inverse strategy, Ferrier carbocyclization followed by IMDA of an enone and a diene linked via an ester bond was unsuccessful.Key words: Intramolecular Diels-Alder reaction, enantiomerically pure decalin, Ferrier carbocyclization, carbohydrates.

  描述了合成对映纯十环结构的过程，这些结构是合成梅维酸中六氢萘部分的先进中间体。关键步骤是通过Ferrier重排法获得适当取代的糖烯酮，再通过适当醇的内分子Diels-Alder环加成来表示系统的二烯部分。对结果的立体异构体纯度的化学操作导致了一个5,6-不饱和碳水化合物，该化合物经过Ferrier碳环化。这个反应很难进行，可能是因为糖苷原子团嵌入在一个环中，双键的水合产物是主要产物。然后，通过在碱性介质中处理，将这种化合物转化为十环结构。反向策略，即Ferrier碳环化，然后是通过酯键连接的烯酮和二烯进行IMDA，但未成功。关键词：内分子Diels-Alder反应，对映纯十环，Ferrier碳环化，碳水化合物。