2-(1-(3-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1070703-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-(3-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: pinacol[1-(m-bromophenyl)ethyl]boronate
• CAS: 1070703-79-5
• 化学式: C₁₄H₂₀BBrO₂
• 分子量: 311.027
• InChiKey: GZYUKSVLHRECFH-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(3-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 甲氧苯胺 在 吡啶 、 copper diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以49%的产率得到4-methoxy-N-(1-m-bromophenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  二级和三级苄基硼酸酯的 Chan-Lam 胺化

  摘要：

  我们报告了苄基和烯丙基硼酸酯与伯和仲苯胺的 Chan-Lam 偶联反应，形成有价值的烷基胺产物。仲硼酸酯和叔硼酸酯均可用作偶联伙伴，苯胺的单烷基化选择性发生。这是过渡金属介导的叔烷基硼试剂转化的罕见例子。对反应机理的初步研究表明，从 B 到 Cu 的金属转移是通过单电子而不是双电子过程发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00976
• 作为产物：
  描述：

  3-溴苯乙烯 、 频那醇硼烷 在 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.33h， 以71%的产率得到2-(1-(3-bromophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 1,3-卤素迁移铜催化回收卤素活化基团

  摘要：

  Cu(I) 催化的 1,3-卤素迁移反应通过将溴或碘从 sp(2) 转移到苄基碳并伴随 Ar-X 键的硼化，有效地回收了活化基团。所得苄基卤可以在同一容器中在各种条件下反应以形成额外的碳-杂原子键。使用同位素富集的溴化物源的交叉实验支持 Br 的分子内转移。假设该反应通过邻卤苯乙烯的马尔科夫尼科夫氢铜反应、所得 Cu(I) 络合物氧化加成到 Ar-X 键中、还原消除新的 sp(3) CX 键和最终硼化反应进行Ar-Cu(I) 物种翻转催化循环。

  DOI：

  10.1021/ja306446m

文献信息

• Iron-Catalyzed, Markovnikov-Selective Hydroboration of Styrenes
  作者：Xu Chen、Zhaoyang Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00227

  日期：2017.3.3

  A highly Markovnikov-selective, iron-catalyzed hydroboration of styrenes is reported using available oxazolinylphenyl picolinamide as the ligand to afford the branched hydroboration products with up to >50/1 b/l. This reaction is operationally simple and could be carried out in gram scale.

  据报道，使用可用的恶唑啉基苯基吡啶甲酸酰胺作为配体，对苯乙烯进行了高度马尔科夫尼科夫选择性铁催化的硼氢化反应，以提供最高> 50/1 b / l的支链硼氢化产物。该反应操作简单，可以以克为单位进行。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroboration of Styrenes
  作者：Xu Chen、Zhaoyang Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.8b05135

  日期：2019.5.3

  A cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration of styrenes using an imidazoline phenyl picoliamide (ImPPA) ligand was first reported to deliver the valuable chiral secondary organoboronates with good functional tolerance and high enantioselectivity (up to >99% ee). This protocol is operationally simple without any activator. Particularly, this method can be applied in the asymmetric hydroboration of allylamine

  首次报道了使用咪唑啉苯基甲基吡啶酰胺（ImPPA）配体的钴催化苯乙烯的不对称氢硼化，可提供有价值的手性仲有机硼酸酯，具有良好的功能耐受性和高对映选择性（高达> 99％ee）。该协议操作简单，无需任何激活器。特别地，该方法可用于烯丙胺的不对称硼氢化以提供1，3-氨基醇，这是合成氟西汀和阿莫西汀的关键中间体。此外，还进行了对照实验，同位素标记实验以及定性和定量动力学研究，以找出主要机理。
• COPPER CATALYZED HALOGENATON AND REACTION PRODUCTS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20140371480A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  A Cu(I)-catalyzed 1,3-halogen migration reaction effectively recycles an activating group by transferring a halogen from an sp 2 to a benzylic carbon with good enantioselectivity and concomitant borylation of the Ar-halo bond. The resulting enantio-enriched benzyl halide can be reacted in the same vessel under a variety of conditions to form an additional carbon-heteroatom or carbon-carbon bond while maintaining high ee. The reaction can be used to efficiently prepare novel compounds and intermediates for the preparation of therapeutics and ligands for catalysis.

  一种Cu(I)催化的1,3-卤迁移反应有效地通过将卤素从sp2转移到苄基碳来循环利用一个活化基团，具有良好的对映选择性并伴随Ar-卤键的硼化反应。所得的对映富集的苄基卤化物可以在同一容器中在各种条件下反应，形成额外的碳-杂原子或碳-碳键，同时保持高的ee。该反应可用于高效制备新型化合物和制备治疗剂和催化剂配体的中间体。
• Direct Amination of Benzylic Pinacol Boronates by an Aminoazanium
  作者：Chao Liu、Jianeng Xu、Yucheng Qin

  DOI：10.1055/a-2028-5646

  日期：——

  A practical stereospecific direct amination of benzylic pinacol boronates was achieved by using 4-amino-4-methylmorpholinium iodide as a new amination reagent and cesium carbonate as the base. After amination, an in situ reductive N-alkylation with an aldehyde proceeded well to produce secondary amines.

  以 4-amino-4-methylmorpholinium iodide 作为新型胺化试剂，以碳酸铯为碱，实现了苄基频哪醇硼酸盐的实用立体特异性直接胺化。胺化后，用醛进行原位还原 N-烷基化，生成仲胺。
• Facile preparation of organosilanes from benzylboronates and <i>gem</i>-diborylalkanes mediated by KO^<i>t</i>Bu
  作者：Man Tang、Wenyan Zhu、Huaxing Sun、Jing Wang、Su Jing、Minyan Wang、Zhuangzhi Shi、Jiefeng Hu

  DOI：10.1039/d3sc02461j

  日期：——

  Methods to efficiently synthesize organosilanes are valuable in the fields of synthetic chemistry and materials science. During the past decades, boron conversion has become a generic and powerful approach for constructing carbon–carbon and other carbon–heteroatom bonds, but its potential application in forming carbon–silicon remains unexplored. Herein, we describe an alkoxide base-promoted deborylative

  有效合成有机硅烷的方法在合成化学和材料科学领域具有重要价值。在过去的几十年中，硼转化已成为构建碳-碳和其他碳-杂原子键的通用且有效的方法，但其在形成碳-硅方面的潜在应用仍未得到探索。在此，我们描述了一种醇盐碱促进的苄基有机硼酸酯、偕双（硼酸酯）或烷基三硼酸酯的脱硼甲硅烷基化，从而可以直接获得具有合成价值的有机硅烷。这种选择性脱硼方法具有操作简单、底物范围广、官能团兼容性优异和方便的可扩展性等特点，为生成多样化的苄基硅烷和甲硅烷基硼酸酯提供了有效且互补的平台。