(E)-2,5-dimethylhex-2-en-1-ol | 914367-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-2,5-dimethylhex-2-en-1-ol
• CAS: 914367-04-7
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: BKHWEGQEQJGPHH-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,5-dimethylhex-2-en-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 titanium(IV)isopropoxide 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,5-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  （S）-Stigmolone的立体选择性全合成：一种果体诱导信息素。

  摘要：

  摘要 （总合成小号）-stigmolone，从粘细菌信息素Stigmatella aurantiaca该子实体诱导的形成，进行说明。使用无尖锐的不对称环氧化，然后使用叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱介导的分子内氢化物离子转移反应来安装C-5立体异构中心。市售的异戊醛用作原料。 （总合成小号）-stigmolone，从粘细菌信息素Stigmatella aurantiaca该子实体诱导的形成，进行说明。使用无尖锐的不对称环氧化，然后使用叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱介导的分子内氢化物离子转移反应来安装C-5立体异构中心。市售的异戊醛用作原料。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1589471
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (E)-2,5-dimethylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过三取代仲缩水甘油的非对映发散还原开环灵活合成聚丙酸酯

  摘要：

  我们的聚丙酸酯合成新方法以立体化学均匀的三取代仲缩水甘油为分支点，用于高选择性合成聚丙酸酯结构单元的所有异构体。多样化的关键步骤是通过对环氧化物叔碳原子上的非对映发散还原性开环的机制控制来完成的，这种开环通过对区域选择性和立体选择性的良好控制而发生。

  DOI：

  10.1002/anie.202317525

文献信息

• Palladium catalyzed cyclizations of oximeesters with 1,1-disubstituted alkenes: synthesis of α,α-disubstituted dihydropyrroles and studies towards an asymmetric protocol
  作者：Adele Faulkner、James S. Scott、John F. Bower

  DOI：10.1039/c2cc38944d

  日期：——

  efficient Pd-catalyzed cyclizations of oxime esters with 1,1-disubstituted alkenes as the basis of a general entry to alpha,alpha-disubstituted pyrrolidine derivatives. We also demonstrate that catalytic asymmetric variants of this chemistry are feasible by employing a suitable chiral ligand.

  我们报告有效的钯催化的肟酯与1,1-二取代的烯烃的Pd催化环化，作为一般进入α，α-二取代的吡咯烷衍生物的基础。我们还证明通过采用合适的手性配体，该化学方法的催化不对称变体是可行的。
• Organocatalytic epoxidation and allylic oxidation of alkenes by molecular oxygen
  作者：Marina Petsi、Maria Orfanidou、Alexandros L. Zografos

  DOI：10.1039/d1gc03029a

  日期：——

  reduction of dioxygen by Hantzsch ester under mild conditions to allow the aerobic metal-free epoxidation of electron-rich alkenes. Mechanistic crossovers are underlined, explaining the dual role of Hantzsch ester as a reductant/promoter of the DKP catalyst and a simultaneous competitor for the epoxidation of alkenes when HFIP is used as a solvent. Expansion of this protocol to the synthesis of allylic alcohols

  吡咯-脯氨酸二酮哌嗪 (DKP) 在温和条件下作为 Hantzsch 酯还原分子氧的有效介质，允许富电子烯烃的有氧无金属环氧化。机械交叉被加下划线，解释了 Hantzsch 酯作为 DKP 催化剂的还原剂/促进剂的双重作用，以及当 HFIP 用作溶剂时烯烃环氧化的同时竞争者。通过添加催化量的二氧化硒作为添加剂，将该协议扩展到烯丙醇的合成，揭示了t- BuOOH 作为二氧化硒氧化剂的经典应用的优越方法。
• Biomimetic Synthesis and Structural Revision of (±)-Tridachiahydropyrone
  作者：Pallavi Sharma、Nicholas Griffiths、John E. Moses

  DOI：10.1021/ol8015836

  日期：2008.9.18

  A short synthesis of the revised structure of the marine natural product tridachiahydropyrone is described. A novel biomimetic photochemical electrocyclization was employed to construct the bicyclic carbon framework from an open-chain polyene precursor. The spectroscopic data matched that of the isolated natural product, supporting a revised structure of this complex metabolite.

  描述了海洋天然产物tridachiahydropyrone的修订结构的简短合成。一种新型的仿生光化学电环化被用来从开链多烯前体构建双环碳骨架。光谱数据与分离的天然产物的光谱数据匹配，从而支持了这种复杂代谢物的修订结构。
• Synthesis of Chiral Tertiary Boronic Esters: Phosphonate-Directed Catalytic Asymmetric Hydroboration of Trisubstituted Alkenes
  作者：Suman Chakrabarty、James M. Takacs

  DOI：10.1021/jacs.7b02324

  日期：2017.5.3

  rhodium-catalyzed hydroboration of allylic phosphonates by pinacolborane affords chiral tertiary boronic esters. The β-borylated phosphonates are readily converted to chiral β- and γ-hydroxyphosphonates and aminophosphonates and to phosphonates bearing a quaternary carbon stereocenter. The utility of the latter is illustrated by the synthesis of (S)-(+)-bakuchiol methyl ether.

  频哪醇硼烷对烯丙基膦酸酯的高度对映选择性铑催化硼氢化反应得到手性叔硼酸酯。β-硼酸化膦酸酯很容易转化为手性 β- 和 γ-羟基膦酸酯和氨基膦酸酯以及带有季碳立体中心的膦酸酯。后者的效用通过 (S)-(+)-补骨脂酚甲醚的合成来说明。
• Highly Regio- and Stereoselective Intramolecular Rearrangement of Glycidol Acetal to Alkoxy Cyclic Acetals
  作者：Meera Johny、Rose Mary Philip、Goreti Rajendar

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02397

  日期：2022.8.26

  Lewis acid activation of acetal generates an oxocarbenium ion that initiates the epoxide ring-opening event, giving the bicyclic [3,1,0]epoxonium ion intermediate that undergoes exo/endo-selective opening by a tethered alkoxide. Mechanistic insights into preferential acetal activation over the epoxide were obtained by crossover experiments. The method was applied in the total synthesis of parvistone

  展示了一类新的高度区域和立体选择性的缩水甘油缩醛分子内重排以产生烷氧基化的 1,3-二氧戊环/1,3-二氧六环。乙缩醛的选择性路易斯酸活化产生氧碳鎓离子，该离子引发环氧化物开环事件，产生双环 [3,1,0] 环氧鎓离子中间体，该中间体通过束缚醇盐进行外/内选择性开环。通过交叉实验获得了对环氧化物优先缩醛活化的机理见解。该方法应用于parvistone B及其8-乙氧基类似物的全合成。