(2R,3R,4aS,6aR,7S,8R,10aS)-8-(hydroxymethyl)-6a,7-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2-triethylsilyloxy-7-[(11S,12S,14S,15S)-14-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-11-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-5-azatetracyclo[7.6.0.02,6.012,15]pentadeca-1(9),2(6),3,7-tetraen-4-yl]-2,3,4a,5,6,8,9,10-octahydrobenzo[f]chromen-10a-ol | 314280-71-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡唑类
• 英文名称: (2R,3R,4aS,6aR,7S,8R,10aS)-8-(hydroxymethyl)-6a,7-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2-triethylsilyloxy-7-[(11S,12S,14S,15S)-14-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-11-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-5-azatetracyclo[7.6.0.02,6.012,15]pentadeca-1(9),2(6),3,7-tetraen-4-yl]-2,3,4a,5,6,8,9,10-octahydrobenzo[f]chromen-10a-ol
• CAS: 314280-71-2
• 化学式: C₅₅H₉₃NO₆Si₃
• 分子量: 948.603
• InChiKey: NHLIJKGSSMJJOX-ADNCNGNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.73
• 重原子数：
  65
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  93.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4aS,6aR,7S,8R,10aS)-8-(hydroxymethyl)-6a,7-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2-triethylsilyloxy-7-[(11S,12S,14S,15S)-14-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-11-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-5-azatetracyclo[7.6.0.02,6.012,15]pentadeca-1(9),2(6),3,7-tetraen-4-yl]-2,3,4a,5,6,8,9,10-octahydrobenzo[f]chromen-10a-ol 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 三氧化硫吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 penitrem D
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k
• 作为产物：
  描述：

  2-((1R,2S,6S,7S)-2-Benzyloxymethyl-5,5-dimethoxy-bicyclo[4.2.0]oct-7-yl)-propan-2-ol 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 仲丁基锂 、 sodium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 异丙醇 、 丙酮 、 xylene 为溶剂， 反应 220.25h， 生成 (2R,3R,4aS,6aR,7S,8R,10aS)-8-(hydroxymethyl)-6a,7-dimethyl-3-prop-1-en-2-yl-2-triethylsilyloxy-7-[(11S,12S,14S,15S)-14-(2-trimethylsilyloxypropan-2-yl)-11-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-5-azatetracyclo[7.6.0.02,6.012,15]pentadeca-1(9),2(6),3,7-tetraen-4-yl]-2,3,4a,5,6,8,9,10-octahydrobenzo[f]chromen-10a-ol
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ja0030820

  日期：2000.11.1