[(57)Fe(tetraphenylporphyrin)Cl] | 126285-66-3

• 英文名称: [(57)Fe(tetraphenylporphyrin)Cl]
• CAS: 126285-66-3
• 化学式: C₄₄H₂₈ClFeN₄
• 分子量: 705.186
• InChiKey: ZDYSAMCSFRQDMN-SUCVDCSUSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三丁基,三丁酯 、 [(57)Fe(tetraphenylporphyrin)Cl] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ohya, Toshie; Morohoshi, Hiromi; Sato, Mitsuo, Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 9, p. 1303 - 1305

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 、 四苯基卟啉 生成 [(57)Fe(tetraphenylporphyrin)Cl]
  参考文献：
  名称：

  六配位铁 (III)-卟啉 NO 加合物的电子结构：难以捉摸的铁 (III)-NO（自由基）状态及其对这些配合物性质的影响

  摘要：

  本文研究了五配位铁血红素与结合的轴向咪唑配体和一氧化氮 (NO) 之间的相互作用。相应的模型复合物 [Fe(TPP)(MI)(NO)](BF4)（MI = 1-甲基咪唑）使用振动光谱法与正态坐标分析和密度泛函理论 (DFT) 计算相结合进行研究。特别是，核共振振动光谱用于识别 Fe-N(O) 伸缩振动。结果揭示了该复合物通常的 Fe(II)-NO(+) 基态，其特征是强 Fe-NO 和 NO 键，Fe-NO 和 NO 力常数分别为 3.92 和 15.18 mdyn/A。这与 Fe(II) 和 NO(+) 之间的两个强 pi 反键有关。然后研究了另一种基态低自旋 Fe(III)-NO(自由基) (S = 0)。DFT 计算表明，这种状态作为稳定的最小值存在，能量惊人地低，仅比 Fe(II)-NO(+) 基态高约 1-3 kcal/mol。此外，Fe(II)-NO(+) 势能面 (PES) 以非常小的

  DOI：

  10.1021/ja801860u

文献信息

• Electronic Effects in Transition Metal Porphyrins. 8. The Effect of Porphyrin Substituents, Axial Ligands, "Steric Crowding", Solvent, and Temperature on the 57Fe Chemical Shifts of a Series of Model Heme Complexes
  作者：Larry M. Mink、Jayapal Reddy Polam、Kenner A. Christensen、Michael A. Bruck、F. Ann Walker

  DOI：10.1021/ja00141a027

  日期：1995.9

  screening constant, dpara. Mixed axial ligand complexes where trimethylphosphine is one of the ligands have larger 57Fe chemical shifts when the other ligand (L) is a strong u donortweak JC acceptor, but within a group of closely related ligands such as 4-substituted pyridines, the weakest u donorhtrongest n acceptor ligand produces the largest 57Fe chemical shift (4-CNPy > Py > 4-NMezPy), in line with

  一系列 94.5% 57Fe 富集模型血红素复合物（四苯基卟啉、TPP 及其两种对苯基取代衍生物四甲基卟啉、TMP 和八乙基卟啉、OEP 的复合物）的 57Fe 化学位移，其中三甲基膦作为至少一个通过在适当的 57Fe 频率下使用双共振记录 3iP NMR 光谱来测量轴向配体的 。发现 31P 和 57Fe 化学位移之间的近似相关性使得预测新配合物的 57Fe 化学位移变得容易，从而简化了对适当去耦频率的搜索。取代苯基 TPP 配合物的 57Fe 化学位移随着取代基给电子性质的增加而增加，并且大多数 OEP 配合物的化学位移比它们的 TPP 对应物大 200-250 ppm；这两种趋势都归因于 JC 供体特征的增加，这增加了顺磁屏蔽常数 dpara 的大小。当另一个配体 (L) 是强 u 供体-弱 JC 受体时，其中三甲基膦是配体之一的混合轴向配体复合物具有更大的 57Fe 化学位移，但在一组密切相关的配体（如
• Direct Determination of the Complete Set of Iron Normal Modes in a Porphyrin-Imidazole Model for Carbonmonoxy-heme Proteins:  [Fe(TPP)(CO)(1-MeIm)]
  作者：Brajesh K. Rai、Stephen M. Durbin、Earl W. Prohofsky、J. Timothy Sage、Mary K. Ellison、Arne Roth、W. Robert Scheidt、Wolfgang Sturhahn、E. Ercan Alp

  DOI：10.1021/ja028219w

  日期：2003.6.1

  Detailed Fe vibrational spectra have been obtained for the heme model complex [Fe(TPP)(CO)(1-MeIm)] using a new, highly selective and quantitative technique, Nuclear Resonance Vibrational Spectroscopy (NRVS). This spectroscopy measures the complete vibrational density of states for iron atoms, from which normal modes can be calculated via refinement of the force constants. These data and mode assignments

  使用一种新的、高选择性和定量的技术核共振振动光谱 (NRVS) 获得了血红素模型复合物 [Fe(TPP)(CO)(1-MeIm)] 的详细 Fe 振动光谱。该光谱测量铁原子的完整振动态密度，通过对力常数的细化可以从中计算出正常模式。例如，这些数据和模式分配可以揭示以前未检测到的振动，并且可用于验证基于光谱学和密度泛函理论的预测。铁卟啉-咪唑化合物 [Fe(TPP)(CO)(1-MeIm)] 的振动模式已通过将正常模式计算细化为在 X 射线同步加速器源获得的 NRVS 数据来确定。该化合物的铁动力学，作为六坐标血红素蛋白中活性位点的有用模型，碳一氧肌红蛋白，与最近确定的五坐标脱氧肌红蛋白模型的动力学有关，[Fe(TPP)(2-MeHIm) ]。在六坐标血红素系统中，第一次观察到铁-咪唑拉伸模式，在 226 cm(-)(1)。确定了对核心卟啉的 nu(42)、nu(49)、nu(50) 和 nu(53)
• A Porphyrin Iron(III) π‐Dication Species and its Relevance in Catalyst Design for the Umpolung of Nucleophiles
  作者：Silène Engbers、Yisong Guo、Johannes E. M. N. Klein

  DOI：10.1002/anie.202313006

  日期：2023.11.13

  A key intermediate in bioinspired umpolung of nucleophiles is an iron(III) π-dication. We identify that the meso-substituent of the porphyrin controls its accessibility and report the detailed study of an iron(III) π-dication with the meso-tetraphenylporphyrin ligand. We investigate the dynamics of the system and extensively characterize the species, providing crucial information for future catalyst

  生物诱导亲核试剂的关键中间体是铁 （III） π。我们确定卟啉的介旋取代基控制其可及性，并报告了铁 （III） π与介旋四苯卟啉配体的详细研究。我们研究了系统的动力学并广泛表征了物质，为未来的催化剂设计提供了关键信息。最后，我们将介旋取代基性质与催化氯化反应性相关联。
• Substituent Effects in Iron Porphyrin Catalysts for the Hydrogen Evolution Reaction**
  作者：Nils Heppe、Charlotte Gallenkamp、Stephen Paul、Nicole Segura‐Salas、Niklas von Rhein、Bernhard Kaiser、Wolfram Jaegermann、Atefeh Jafari、Ilya Sergueev、Vera Krewald、Ulrike I. Kramm

  DOI：10.1002/chem.202202465

  日期：2023.2.16

  The comparison of differently substituted iron porphyrins in their as-prepared state and after immobilization on carbon indicates no or only a weak interaction with the carbon support. Hydrogen evolution catalysis of the supported systems is improved by electron donating groups that destabilize an Fe(II) intermediate, presumably by assisting in the formation of a radical anion.

  不同取代的铁卟啉在其制备状态和固定在碳上后的比较表明与碳载体没有相互作用或只有弱相互作用。通过使 Fe(II) 中间体不稳定的给电子基团，可能通过协助自由基阴离子的形成，改善了负载系统的析氢催化。
• Walker, F. Ann; Nasri, Habib; Turowska-Tyrk, Ilona, Journal of the American Chemical Society, 1996, vol. 118, # 48, p. 12109 - 12118
  作者：Walker, F. Ann、Nasri, Habib、Turowska-Tyrk, Ilona、Mohanrao、Watson, C. Todd、Shokhirev, Nikolai V.、Debrunner, Peter G.、Scheidt, W. Robert

  DOI：——

  日期：——