摘要:
二苯基双(三甲基硅基)锗烷(2a)和1,4-二氢-5-甲基-1,2,3,4,9,9-六苯基-1,4-锗萘(11)的光化学在溶液中通过稳态和激光闪光光解方法进行了研究,旨在检测瞬态锗亚烯衍生物二苯基锗亚烯(Ph2Ge),该物质已被证明是2a和11的密切相关衍生物的光解主要产物。稳态捕获实验证实,在这两种情况下,Ph2Ge作为主要含锗原料产品形成;对于2a,结果表明还形成其他瞬态物种,包括苯基(三甲基硅基)锗亚烯(Ph(TMS)Ge,约6%)和二苯基(三甲基硅基)锗基自由基(Ph2(TMS)Ge,≥15%)。在脱氧六烷溶液中激光闪光光解2a产生了复杂的重叠瞬态吸收物质混合物,其中包括Ph2Ge、四苯基二锗烯(15)及其寡聚物产物,以及具有类似于Ph2(TMS)Ge自由基的光谱特征的另一种物质。后者通过叔丁氧基自由基从二苯基(三甲基硅基)锗烷中独立产生。化合物11在溶液中光解时更干净、更高效地释放Ph2Ge,然而激光闪光光解仅产生激发的三重态和三重态衍生物作为唯一可检测的瞬态产物;由于其缓慢的热分解成5-甲基-1,2,3,4-四苯基萘,对于这种化合物的结果解释变得困难。尽管2a和11在光解时都能高产率产生Ph2Ge,但由于形成了比Ph2Ge更强烈吸收的其他瞬态产物,它们都不适合通过时间分辨UV-vis方法在溶液中研究这些物质。关键词:锗亚烯,锗基自由基,闪光光解,二硅基锗烷,光化学。