diphenyl-$l^{3}-germane | 13891-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl-$l^{3}-germane
• 英文别名: 1,1,2,2-tetraphenyl 1,2-digermane；1,1,2,2-tetraphenyldigermane；HPh₂GeGePh₂H；[germanium(diphenyl)hydride]2；[HPh2GeGePh2H]；HPh2GeGePh2H；Tetraphenyl-digermanium-1.2-dihydrid
• CAS: 13891-99-1
• 化学式: C₂₄H₂₂Ge₂
• 分子量: 455.619
• InChiKey: LFLAPGBSKUFDGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl-$l^{3}-germane 在 lithium 、 碘甲烷 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 苯 为溶剂， 以65%的产率得到methyl(diphenyl)germanium
  参考文献：
  名称：

  Synthese de组成一个联络M IVB产品。先驱者是单价（germynes）和二价（germylenes），拉迪克中心金属及其他中间体

  摘要：

  多有机环锗烷基汞化合物是从有机氢锗酸Ph n GeH 4- n或二锗烷基Ph 2 n Ge 2 H 4- n（n = 1，2）与二烷基汞R 2 Hg的反应中获得的。如此合成的二或三聚汞的双聚锗酸酯通常表现出较低的稳定性，并且会发生热分解或光分解，从而导致相应的单价（锗烷），二价（亚锗烷）或三价（锗中心自由基）物种以及中间双自由基可以认为是锗双键化合物的极限形式。这样的中间体已经在化学和光谱学上表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85661-2
• 作为产物：
  描述：

  diphenylgermane 在 1,2-双(二乙基磷)乙烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 diphenyl-$l^{3}-germane
  参考文献：
  名称：

  双核钯（I）配合物中的锗烷和桥联的锗烯配体之间的键形成和偶联

  摘要：

  双核钯（I）络合物[L（AR 2 HGE）的Pd（μ-齿轮2）2的Pd（GeHAr 2）L]（AR =苯基，对-托尔; L = PME 3，tBuNC）含有末端甲锗烷基和桥接锗烯配体与2.8263（4）（L = PME实验观察到的Ge⋅⋅⋅Ge键长3）和2.928（1）（L =吨BuNC），这是接近最长葛 Ge结合报告给日期[2.714（1）Å]。DFT计算，Wiberg键指数（WBI）和自然键轨道（NBO）分析均支持在亚甲基和胚芽配体之间的重要Ge⋅⋅Ge相互作用（PMe 3络合物> tBuNC络合物）。将tBuNC交换为PMe 3配体提高了Ge⋅⋅⋅Ge相互作用，并同时激活2个的Pd  Ge键。将螯合的二膦基1,2-双（二乙基膦基）乙烷（depe）添加到PMe 3络合物中会导致胚芽配体和亚甲基配体的分子内偶联，然后挤出二锗烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201411041

文献信息

• Synthesis, structure, and properties of the hexagermane Pr^<i>i</i>₃Ge(GePh₂)₄GePr^<i>i</i>₃
  作者：Kimberly D. Roewe、James A. Golen、Arnold L. Rheingold、Charles S. Weinert

  DOI：10.1139/cjc-2013-0485

  日期：2014.6

  The synthesis of the hexagermane Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ₃ was achieved starting from the cyclotetragermane (Ph₂Ge)₄. Ring-opening of (Ph₂Ge)₄ with Br₂ yielded Br(GePh₂)₄Br that was converted to H(GePh₂)₄H, and this material was treated with two equiv. of Prⁱ₃GeNMe₂ to furnish Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ₃ via the hydrogermolysis reaction. The X-ray crystal structures of (Ph₂Ge)₄, Br(GePh₂)₄Br and Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ₃ were determined. The hexagermane Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ₃ represents the longest structurally characterized linear oligogermane reported to date and exhibits physical properties that resemble those of the larger polygermane systems. The hexagermane is luminescent and interacts with polarized light, appearing pale yellow under one orientation of polarized light and deep blue under the opposite orientation. The electrochemistry of Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ₃ was also explored, and this species exhibits the expected five irreversible oxidation waves.

  合成了六锗烷Prⁱ₃Ge(GePh₂)₄GePrⁱ_{3>，起始物为环四锗烷(Ph2Ge)4。将(Ph2Ge)4与Br2开环得到Br(GePh2)4Br，再转化为H(GePh2)4H，然后用两等当量的Prⁱ3GeNMe2处理，通过水合锗烷反应得到Prⁱ3Ge(GePh2)4GePrⁱ3。确定了(Ph2Ge)4、Br(GePh2)4Br和Prⁱ3Ge(GePh2)4GePrⁱ3的X射线晶体结构。这种六锗烷Prⁱ3Ge(GePh2)4GePrⁱ3是迄今为止报道的结构最长的线性寡锗烷，具有类似于更大多锗烷系统的物理性质。这种六锗烷是发光的，与偏振光相互作用，在一个偏振光方向下呈淡黄色，在另一个方向下呈深蓝色。还探讨了Prⁱ3Ge(GePh2)4GePrⁱ3的电化学性质，该物种表现出预期的五个不可逆氧化波。}
• Structural, spectral, and electrochemical investigations of para-tolyl-substituted oligogermanes
  作者：Monika L. Amadoruge、Erin K. Short、Curtis Moore、Arnold L. Rheingold、Charles S. Weinert

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.04.015

  日期：2010.6

  the hydrogermolysis reaction, including the digermane Tol3GeGePh3, the trigermanes Tol3GeGePh2GeTol3 and Tol3GeGeTol2GeTol3, and the tetragermane Tol3GeGePh2GePh2GeTol3 (Tol = p-CH3C6H4). These four oligogermanes have been structurally characterized and their structures have been compared with those of their per-phenyl-substituted analogs. The digermane Tol3GeGePh3 exhibits an unusually short Ge–Ge

  通过加氢热分解反应已经完成了四个新的含有对甲苯基取代基的低聚锗烷的合成，包括双锗烷Tol 3 GeGePh 3，三锗烷Tol 3 GeGePh 2 GeTol 3和Tol 3 GeGeTol 2 GeTol 3以及四锗烷Tol 3 GeGePhPh 2 GePh 2 GeTol 3（Tol =  p -CH 3 C 6 H 4）。这四个oligogermanes已结构表征，其结构已与其相比，每苯基-取代的类似物。Digermane Tol 3 GeGePh 3的Ge-Ge键距短至2.408（1）Å。还通过紫外/可见光谱和循环伏安法表征了四种对甲苯基取代的低聚锗烷。对于该系列化合物，观察到随着吸收级联的增加，最大吸光度出现预期的红移。它们的循环伏安图每个都包含n  − 1个不可逆的氧化波（n = Ge原子数），这是非典型的，因为寡聚锗烷通常仅显示一个不可逆的氧化波，而与级联程度无关。
• Complexes du fer hydro-digermanieś: [R2HGeGeR2Fe(-η5-C5H5) (CO)2] (R  Et, Ph) — e'tude photolytique
  作者：A. Castel、P. Rivi`ere、M. Ahbala、J. Satg'e、M. Souflaoui、N. Knouzi

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80281-f

  日期：1993.3

  The new complexes [R2HGeGeR2Fe(η5-C5)(CO)2] (R  Et or Ph) were prepared by a substitution reaction from the corresponding arylhalohydrodigermanes and the iron salt. Their characterization by IR, 1H and 13C NMR and mass spectroscopy is reported. Photolysis of each complex affords transient monohydrogermylcomplexes [R2HGeFe(η-C5H5(CO)2] and dialkylgermylenes which are trapped by 3,5-di-tert-butylorthoquinone

  新的配合物[R 2 HGeGeR 2的Fe（η 5 -C 5）（CO）2 ]（R的Et或pH）通过从相应的arylhalohydrodigermanes取代反应和铁盐来制备。据报道，它们通过IR，1 H和13 C NMR和质谱表征。每个复数得到瞬态monohydrogermylcomplexes的光解[R 2 HGeFe（η-C 5 H ^ 5（CO）2 ]和dialkylgermylenes其通过3,5-二-叔- butylorthoquinone和二甲基二硫化物与正确产量捕集。这些光解反应不受影响自由基引发剂，如过氧化物。
• Time-resolved spectroscopic studies of the photochemistry of some diphenylgermylene (Ph₂Ge:) precursors
  作者：Cameron R Harrington、William J Leigh、Bryan K Chan、Peter P Gaspar、Dong Zhou

  DOI：10.1139/v05-148

  日期：2005.9.1

  The photochemistry of diphenylbis(trimethylsilyl)germane (2a) and 1,4-dihydro-5-methyl-1,2,3,4,9,9-hexaphenyl-1,4-germanonaphthalene (11) has been studied in solution by steady-state and laser flash photolysis methods with a view to detecting the transient germylene derivative diphenylgermylene (Ph₂Ge), which has previously been shown to be the major product of photolysis of 2a and a closely related derivative of 11. Steady-state trapping experiments confirm the formation of Ph₂Ge as the major germanium containing primary product in both cases; with 2a, the results indicate that other transient species are also formed in minor yields, including phenyl(trimethylsilyl)germylene (Ph(TMS)Ge, ca. 6%) and diphenyl(trimethylsilyl)germyl radicals (Ph₂(TMS)Ge, ≥15%). Laser flash photolysis of 2a in deoxy genated hexane solution yields a complex mixture of overlapping transient absorptions, which is shown to be comprised of Ph₂Ge, tetraphenyldigermene (15) and its oligomerization products, and another species with spectral characteristics similar to the Ph₂(TMS)Ge radical. The latter has been independently generated by hydrogen abstraction from diphenyl(trimethylsilyl)germane by tert-butoxyl radicals. Compound 11 extrudes Ph₂Ge more cleanly and efficiently upon photolysis in solution, yet laser flash photolysis affords excited triplet and triplet-derived species as the only detectable transient products; interpretation of the results for this compound is made difficult by its slow thermal decomposition to 5-methyl-1,2,3,4-tetraphenylnaphthalene. It is concluded that in spite of the fact that both 2a and 11 afford Ph₂Ge in high yield upon photolysis, they are poor precursors for study of the species in solution by time-resolved UV–vis methods, owing to the formation of other, more strongly absorbing transient products than Ph₂Ge, whose lowest energy absorption is characteristically weak.Key words: germylene, germyl radical, flash photolysis, disilylgermane, photochemistry.

  二苯基双(三甲基硅基)锗烷(2a)和1,4-二氢-5-甲基-1,2,3,4,9,9-六苯基-1,4-锗萘(11)的光化学在溶液中通过稳态和激光闪光光解方法进行了研究，旨在检测瞬态锗亚烯衍生物二苯基锗亚烯(Ph2Ge)，该物质已被证明是2a和11的密切相关衍生物的光解主要产物。稳态捕获实验证实，在这两种情况下，Ph2Ge作为主要含锗原料产品形成；对于2a，结果表明还形成其他瞬态物种，包括苯基(三甲基硅基)锗亚烯(Ph(TMS)Ge，约6%)和二苯基(三甲基硅基)锗基自由基(Ph2(TMS)Ge，≥15%)。在脱氧六烷溶液中激光闪光光解2a产生了复杂的重叠瞬态吸收物质混合物，其中包括Ph2Ge、四苯基二锗烯(15)及其寡聚物产物，以及具有类似于Ph2(TMS)Ge自由基的光谱特征的另一种物质。后者通过叔丁氧基自由基从二苯基(三甲基硅基)锗烷中独立产生。化合物11在溶液中光解时更干净、更高效地释放Ph2Ge，然而激光闪光光解仅产生激发的三重态和三重态衍生物作为唯一可检测的瞬态产物；由于其缓慢的热分解成5-甲基-1,2,3,4-四苯基萘，对于这种化合物的结果解释变得困难。尽管2a和11在光解时都能高产率产生Ph2Ge，但由于形成了比Ph2Ge更强烈吸收的其他瞬态产物，它们都不适合通过时间分辨UV-vis方法在溶液中研究这些物质。关键词：锗亚烯，锗基自由基，闪光光解，二硅基锗烷，光化学。
• Arylhydrogermyllithiums: synthèse et applications
  作者：Annie Castel、Pierre Rivière、Jacques Satgé、Young-Hoon Ko

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80051-2

  日期：1988.3

  New organohydrogermyllithium are prepared in good yields from hydrogermolysis reactions with t-butyllithium in THF. Alkylatioin and germylation of the germaniumlithium bond in these compounds are efficient reactions and a convenient way for synthesis of organohydropolygermanes. These reagents are also useful for the formation of unknown hydrogermylmagnesium compounds

  通过与叔丁基锂在THF中进行加氢热解反应，可以高收率制备新的有机氢锗烷基锂。这些化合物中的烷基化和锗锂键的萌芽是有效的反应，也是合成有机氢多锗烷的便捷方法。这些试剂也可用于形成未知的氢锗基镁化合物