tert-butylcalix[4]arene monopropylether | 135604-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tert-butylcalix[4]arene monopropylether
• 英文别名: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27-trihydroxy-28-propoxy-calix<4>arene；5,11,17,23-tetrakis(t-butyl)-25,26,27-trihydroxy-28-(n-propyloxy)calix[4]arene；monopropoxy-p-tert-butylcalix[4]arene；tert-butylcalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-propyloxy-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-propoxy-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-p-tert-butyl-25-propoxy-26,27,28-trihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butyl-28-propoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27-triol
• CAS: 135604-55-6
• 化学式: C₄₇H₆₂O₄
• 分子量: 691.007
• InChiKey: QJBBYLTUFFTZOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.2
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylcalix[4]arene monopropylether 在 水 、 sodium hydroxide 、 barium(II) hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 正丁醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (cS)-5,11,17,23-tetra-tertbutyl-25,26-dihydroxy-27-carboxylmethoxy-28-propoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and stereochemical configuration of inherently chiral p-tert-butylcalix[4]arene carboxylic acids and their derivatives

  摘要：

  具有ABHH取代模式的固有手性对叔丁基杯[4]芳烃羧酸的两个对映体，是通过单丙氧基对叔丁基杯[4]芳烃与（R）-N-（1-苯乙基）溴代乙酰胺的立体选择性反应制备的，通过柱色谱法分离非对映体，并去除手性辅助基团。所获得化合物的绝对构型已通过X射线分析确定。

  DOI：

  10.1007/s10847-012-0231-8
• 作为产物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.75h， 生成 tert-butylcalix[4]arene monopropylether
  参考文献：
  名称：

  碳酸甲酯离子液体 中对叔丁基杯杯[4]-芳烃的选择性单烷基化†

  摘要：

  碳酸甲酯离子液体显示出容易对去叔丁基对杯[4]-芳烃进行单去质子化反应，从而开始形成有机单阴离子对叔丁基-杯[4]-酸盐，甲醇和二氧化碳。这些杯-[4]-酸酯盐已成功用于与硫酸二烷基酯和卤代烷的烷基化反应，以高收率形成单烷基化的单一产物。该方法避免了碱金属碱（例如氟化铯）的普遍使用，因此提供了一种更安全，更具选择性的合成途径。

  DOI：

  10.1039/c8cc05566a

文献信息

• Separation of lanthanides and actinides using magnetic silica particles bearing covalently attached tetra-CMPO-calix[4]arenes
  作者：Volker Böhmer、Jean-François Dozol、Cordula Grüttner、Karine Liger、Susan E. Matthews、Sandra Rudershausen、Mohamed Saadioui、Pingshan Wang

  DOI：10.1039/b405602g

  日期：——

  Calix[4]arene tetraethers in the cone conformation bearing four –NH–CO–CH2–P(O)Ph2 (= CMPO) residues on their wide rim and one, two or four ω-amino alkyl residues of various lengths at the narrow rim were synthesized. Reaction with dichlorotriazinyl (DCT) functionalized magnetic particles led to complete coverage of the available surface by covalently linked CMPO-calix[4]arenes in all cases. Magnetically assisted removal of Eu(III) and Am(III) from acidic solutions was distinctly more efficient with these particles in comparison to analogous particles bearing the same amount of analogous single-chain CMPO-functions. The best result, an increase of the extraction efficiency by a factor of 140–160, was obtained for attachment via two propyl spacers. The selectivity Am/Eu was in the range of 1.9–2.8. No decrease of the extraction ability was observed, when the particles were repeatedly used, after simple back extraction with water.

  合成了锥形构象的Calix[4]arene四醚，其宽边缘上带有四个–NH–CO–CH2–P(O)Ph2（即CMPO）残基，而窄边缘上则带有一个、两个或四个不同长度的ω-氨基烷基残基。与二氯三嗪基（DCT）功能化磁粒子的反应使得所有情况下可用表面完全被共价连接的CMPO-Calix[4]arene覆盖。与相似的、具有相同数量的单链CMPO功能的颗粒相比，这些颗粒在磁助去除酸性溶液中的Eu(III)和Am(III)时明显更有效。最佳结果是通过两个丙基间隔基附加时，提取效率提高了140–160倍。Am/Eu的选择性在1.9–2.8之间。重复使用颗粒后，在用水简单回收提取的情况下，并未观察到提取能力的下降。
• Diastereoselective reaction of 1,3-dihydroxy calixarene with acylisocyanates: new and easy approach for preparing inherently chiral calyx[4]arenes
  作者：V. I. Boyko、A. B. Rozhenko、V. V. Pirozhenko、S. V. Shishkina、O. V. Shishkin、V. I. Kalchenko

  DOI：10.1007/s11224-015-0706-5

  日期：2016.2

  The facile method of generating internal chirality into the calixarene with two hydroxy groups at the lower rim via an attached chiral substituent has been proposed. The reaction with acylisocyanates, catalyzed by a small amount of triethylamine, proceeds forming predominantly one of the two possible calixarene carbamates. The best diastereomeric excess (60 %) has been achieved in the reaction of trichloroacyl

  已经提出了通过连接的手性取代基在下边缘具有两个羟基的杯芳烃中产生内部手性的简便方法。与酰基异氰酸酯的反应在少量三乙胺的催化下进行，主要形成两种可能的杯芳烃氨基甲酸酯中的一种。在三氯酰基异氰酸酯与被手性苯乙基酰胺部分取代的 1,3-羟基杯芳烃的反应中，已实现最佳非对映体过量 (60%)。三氯乙酰氨基甲酰基杯[4]arenas的单个非对映异构体通过结晶分离，它们的绝对构型通过X射线衍射研究确定。通过量子化学计算预测的 1,3-二羟基杯芳烃结构最受青睐的构象具有非常相似的稳定性。然而，三乙胺分子优选连接到两个可用羟基的一个羟基，提供最有利的加合物，其主要参与与酰基异氰酸酯的反应。这导致观察到的非对映体过量。随后在 NaH 存在下用正丙基溴处理形成的氨基甲酰基并水解烷基化产物很容易提供持久的内部手性杯芳烃。
• Triazolated calix[4]arenes from 2-azidoethylated precursors: is there a difference in the way the triazoles are attached to narrow rims?
  作者：Alexander Gorbunov、Julia Kuznetsova、Kirill Puchnin、Vladimir Kovalev、Ivan Vatsouro

  DOI：10.1039/c8nj06464d

  日期：——

  and mutual arrangement of 2-azidoethyl groups at the narrow rims of calix[4]arenes as well as on the alkyne type selected. Under the optimized conditions a series of calixarenes bearing 2-(4-R-1-triazolyl)ethyl or 2-(4-ROCH2-1-triazolyl)ethyl (R = phenyl, 2-naphthyl) groups at the narrow rims was prepared, and some bis- and tetrakis(triazoles) from the series were studied for their complexation with

  准备了一系列在其窄边的一个，两个（远端或近端）和四个位置用2-叠氮基乙基修饰的圆锥杯[4]芳烃。研究了这些化合物作为铜（I）与芳基乙炔和芳基炔丙基醚的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）的叠氮化物组分。研究表明，要使叠氮化物完全转化为三唑，需要采用相对温和或更强的条件，这取决于杯[4]芳烃窄边上2-叠氮基乙基的数量和相互排列。以及所选的炔烃类型。在优化条件下，一系列带有2-（4-R-1-三唑基）乙基或2-（4-ROCH 2）的杯芳烃制备了在狭窄边缘的-1-三唑基）乙基（R =苯基，2-萘基），并研究了该系列中的一些双和四（三唑）与过渡金属阳离子的络合作用。对带有（1-R-4-三唑基）甲基（R = 2-萘甲基）取代基的相关杯芳烃进行了同样的络合研究。两种类型的三氮唑烷杯芳烃都能有效地结合阳离子，但是发现络合偏好和阳离子结合模式极大地取决于三唑单元附着在杯芳烃核心上的一侧。
• Syntheses of all possible conformational isomers of O-alkyl-p-t-butylcalix[4]arenes
  作者：Koji Iwamoto、Koji Araki、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87102-7

  日期：1991.1

  In p-t-butylcalix[4]arene (1H4) and its mono-, di-, tri-, and tetra-O-alkyl derivatives (1HR3, 1H2R2, 1HR3, and 1R4 respectively), 23 different homologs can exist (including 1H4). We found that the OH group in the unmodified phenol unit is permeable through the calix[4]arene ring. Thus, several conformational isomers become equivalent after the oxygen-through-the-annulus rotation of the OH group and

  在PT-丁基杯[4]芳烃（1H 4）和它的单- ，二- ，三- ，和四- O-烷基衍生物（1HR 3，1H 2 - [R 2，1HR 3，和1R 4分别地），23个不同的同源物可以存在（包括1H 4）。我们发现未修饰的苯酚单元中的OH基团可通过杯[4]芳烃环渗透。因此，在OH基团经过环空的氧旋转后，几种构象异构体变得等效，并且可能的同系物数减少到13（包括1H 4）。我们在这里报告了所有这些可能的构象异构体的合成，方法是使用具有苄基和金属模板作用的保护-脱保护方法。结果是在1H理解构象异构体的分布非常有用的2 - [R 2，1HR 3，和1R 4，该混淆杯芳烃化学家时间长和仍然是讨论的问题。
• Achieving High Affinity towards a Bacterial Lectin through Multivalent Topological Isomers of Calix[4]arene Glycoconjugates
  作者：Samy Cecioni、Ruth Lalor、Bertrand Blanchard、Jean-Pierre Praly、Anne Imberty、Susan E. Matthews、Sébastien Vidal

  DOI：10.1002/chem.200901799

  日期：2009.12.7

  A family of seven topologically isomeric calix[4]arene glycoconjugates was prepared through the synthesis of a series of alkyne‐derivatised calix[4]arene precursors that are suitable for the attachment of sugar moieties by microwave‐assisted copper(I)‐catalysed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC). The glycoconjugates thus synthesised comprised one mono‐functionalised derivative, two 1,2‐ or 1,3‐divalent

  通过合成一系列炔烃衍生的杯[4]芳烃前体，制备了七种拓扑异构杯[4]芳烃糖缀合物家族，这些前体适用于微波辅助铜（I）催化叠氮化物连接糖部分-炔环加成（CuAAC）。由此合成的糖缀合物包含一种单功能化衍生物、两种 1,2-或 1,3-二价区域异构体、一种三价和三种四价拓扑异构体，呈锥形、部分锥形或 1,3-交替构象。设计的糖缀合物被评估为来自机会性细菌铜绿假单胞菌的半乳糖结合凝集素 PA-IL 的配体，囊性纤维化患者肺部感染的主要病原体。结合亲和力由等温滴定量热法 (ITC) 确定，与凝集素的相互作用显示强烈依赖于价态和拓扑结构。与单糖模型相比，三价偶联物显示出更高的亲和力，而四价偶联物是迄今为止 ITC 测量的最高亲和力配体。在杯芳烃的两个面上呈现碳水化合物的拓扑结构是最有效的拓扑结构，其解离常数约为 200 n M. 分子模型表明，这种多价分子可以有效螯合四聚凝集素的两个结合位点；这解释了四价分子实现的亲和力增加了