methyl 3-acetoxy-2-benzylpropanoate | 1361226-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-acetoxy-2-benzylpropanoate
• CAS: 1361226-01-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: OCPFWIVOKNZGOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.58
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苄基丙酸 在 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 cis-2-Acetylamino-1-cyclopentancarbonsaeure 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 3-acetoxy-2-benzylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  使用实用氧化剂对游离羧酸进行配体激活的单选择性 β-C(sp3)-H 酰氧基化

  摘要：

  开发使用廉价且实用的氧化剂的 CH 活化反应仍然是一个重大挑战。在我们最近公开游离脂肪酸的 β-内酯化之前，过氧化物在由弱配位天然官能团指导的 CH 活化反应中的使用还没有报道。在此，我们报告了由新型环戊烷基单-N-保护的 β-氨基酸 (MPAA) 配体实现的游离羧酸的 C(sp3)-H β-乙酰氧基化和 γ-、δ- 和 ε-内酯化反应。值得注意的是，叔丁基过氧化氢 (TBHP) 被用作这些反应的唯一氧化剂。与其他 CH 活化方案相比，该反应具有几个关键优势：(1) 在存在两个 α-甲基基团的情况下观察到唯一的单选择性；(2) 含有α-氢的脂肪族羧酸与本协议兼容；

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01214

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Olefins with PhthalaPhos, a New Class of Chiral Supramolecular Ligands
  作者：Luca Pignataro、Michele Boghi、Monica Civera、Stefano Carboni、Umberto Piarulli、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/chem.201102018

  日期：2012.1.27

  in four steps. These new ligands were screened in the rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation of prochiral dehydroamino esters and enamides. Several members of the library showed excellent enantioselectivity with methyl 2‐acetamido acrylate (6 ligands gave >97 % ee), methyl (Z)‐2‐acetamido cinnamate (6 ligands gave >94 % ee), and N‐(1‐phenylvinyl)acetamide (9 ligands gave >95 % ee), whilst

  设计并合成了19个包含邻苯二甲酸二酰胺基团（PhthalaPhos）的由二元醇衍生的手性单亚磷酸酯的文库。在铑催化的前手性脱氢氨基酯和酰胺的对映选择性氢化中筛选了这些新的配体。文库中的几个成员显示了对甲基2-乙酰氨基丙烯酸丙烯酸酯（6个配体产生> 97％ee），对甲基（Z）-2-乙酰氨基肉桂酸甲酯（6个配体产生> 94％ee）和N-（1- p乙烯基乙烯基乙酰胺（9个配体给出了95％的ee），而只有极少数代表对具有挑战性和工业相关性的底物提供了高对映选择性N-（3,4-二氢萘-1-基）乙酰胺（一种情况下为96％ee）和甲基（E）-2-（乙酰氨基甲基）-3-苯基丙烯酸酯（99％ee）在一种情况下）。在大多数情况下，新的配体比其结构上相关的单齿亚磷酸酯（它们没有能够进行氢键相互作用的官能团）更具活性和立体选择性。进行的控制实验和动力学研究使我们证明了PhthalaPhos配体的二酰胺基团涉及的氢