4-(4-甲基苯胺基)苯甲酸乙酯 | 101293-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(4-甲基苯胺基)苯甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-(p-tolylamino)benzoate
• 英文别名: N-(4-carboxyethylphenyl)-4-methylaniline；Ethyl 4-(4-methylanilino)benzoate
• CAS: 101293-08-7
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂
• 分子量: 255.316
• InChiKey: MXXKXHSPFUHMKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-甲基苯胺基)苯甲酸乙酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 以69%的产率得到diethyl 4,4'-(1,2-di-p-tolylhydrazine-1,2-diyl)dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化咔唑和二芳胺的有氧氧化 N-N 偶联，包括选择性交叉偶联

  摘要：

  已经确定了一种铜催化方法，用于将咔唑和二芳基胺有氧氧化二聚成相应的 NN 偶联联咔唑和四芳基肼。该反应在温和条件（1 atm O2，60-80 °C）下进行，催化剂由 CuBr·二甲基硫醚和 N,N-二甲基氨基吡啶组成。咔唑和二芳基胺之间的反应显示出异常选择性的交叉偶联，即使两种底物的比例为 1:1。发现这种行为是由四芳基肼的可逆形成引起的。该物质的形成在动力学上是有利的，但反应条件下 NN 键的断裂会导致热力学上有利的交叉偶联产物的选择性形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05245
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-((4-methylcyclohexylidene)amino)benzoate 在 四丁基溴化铵 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以82%的产率得到4-(4-甲基苯胺基)苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Aerobic Dehydrogenative Aromatization of Cyclohexanone Imines to Arylamines

  摘要：

  Dehydrogenative aromatization of cyclohexanone imines to arylamines has been achieved using a palladium catalyst under aerobic conditions. The reaction is applicable to a variety of imines that are either preformed or generated in situ from cyclohexanone derivatives and aryl or alkylamines.

  DOI：

  10.1021/ol302568b

文献信息

• Polymer-Supported Copper Complex for C−N and C−O Cross-Coupling Reactions with Aryl Boronic Acids
  作者：Gary C. H. Chiang、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/ol048943e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Immobilization of copper onto modified Wang resin provided a polymer-supported copper catalyst, which is effective in cross-coupling reactions between N- or O-containing substrates and arylboronic acids. The copper catalyst is air stable and can be recycled with minimal loss of activity.

  [反应：见正文]将铜固定在改性的Wang树脂上提供了一种聚合物负载的铜催化剂，该催化剂对含N或O的底物与芳基硼酸之间的交叉偶联反应有效。铜催化剂是空气稳定的，可以在活性损失最小的情况下进行回收。
• NaBHT Generated <i>In Situ</i> from BHT and NaO<i>t</i>Bu: Crystallographic Characterization and Applications in Buchwald–Hartwig Amination
  作者：Volodymyr Semeniuchenko、Jeffrey S. Ovens、Wilfried M. Braje、Michael G. Organ

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00386

  日期：2021.10.11

  BHT with tBuONa in solution and in the solid state were examined, reveraling that NaBHT does not need to be prepared from pyrophoric NaH or metallic Na every time. Instead, it can be generated efficiently in or ex situ using NaOtBu in solution or with only a stoichiometric amount of solvent to assist in bringing the reactants together. Application of this methodology was demonstrated with the efficient

  NaBHT 是一种有价值的中等强度基料，可用于许多应用，尤其是 Buchwald-Hartwig 耦合。使用单晶 X 射线衍射建立了无溶剂 NaBHT 及其与 Et 2 O、THF、t BuOH 和 THF/ t BuOH 混合物的溶剂化物的结构。[NaBHT·Et 2 O] 2采用二聚体结构并在单斜晶胞中结晶，[NaBHT·THF] 3、[NaBHT· t BuOH] 3和[NaBHT·(THF- t BuOH)] 3更喜欢三聚体结构并在立方晶胞中结晶。无溶剂 [NaBHT] n不同于溶剂化的 NaBHT 和其他已知的苯酚钠。它是一种无机聚合物，在正交晶胞中结晶，NaO 核沿 [1 0 0] 方向扩展。所有结构都证实了t Bu 基团氢与 Na 的主动相互作用，可能有助于解释 NaBHT 的还原特性。此外，研究了 BHT 与t BuONa 在溶液中和固态中的相互作用，表明 NaBHT 不需要每次都从自燃的
• Base-assisted, copper-catalyzed N-arylation of (benz)imidazoles and amines with diarylborinic acids
  作者：Changwei Guan、Yuanyuan Feng、Gang Zou、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.043

  日期：2017.12

  cost-effective aryl source has been efficiently effected via Cu(OAc)2-catalyzed Chan-Lam coupling in assistance of tetramethylethylenediamine (TMEDA) in methanol and pyridine (Py) in dichloromethane, respectively, in air at room temperature. The diarylborinic acids could be well accommodated by the Chan-Lam coupling oxidative conditions containing a proper combination of bases and solvents. The steric

  借助Cu（OAc）2催化的Chan-Lam偶联，借助四甲基乙二胺（TMEDA）在甲醇和吡啶（Py）中的催化作用，已有效地实现了（苯）咪唑和胺与二芳基硼酸作为具有成本效益的芳基源的N-芳基化作用。室温下分别置于二氯甲烷中。包含适当的碱和溶剂组合的Chan-Lam偶联氧化条件可以很好地容纳二芳基硼酸。与电子因素相比，使用高阶芳基硼试剂时，空间位阻似乎对铜催化的N-芳基化的影响更大，尤其是对于低反应性苯胺和脂肪族胺而言。
• Well-Designed <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligands for Palladium-Catalyzed Denitrative C–N Coupling of Nitroarenes with Amines
  作者：Wei Chen、Kai Chen、Wanzhi Chen、Miaochang Liu、Huayue Wu

  DOI：10.1021/acscatal.9b02760

  日期：2019.9.6

  the low reactivity of the Ar–NO2 bond toward oxidative addition. We report here the C–N coupling of nitroarenes and amines using palladium/5-(2,4,6-triisopropylphenyl)imidazolylidene[1,5-a]pyridines as the catalyst. The ligands are readily available from commercial chemicals. The reaction shows broad substrate scope and functional group tolerance. The method is applicable to both aromatic and aliphatic

  C–N键的形成是有机化学中的基本反应之一，因为药物和生物活性化合物中胺基的广泛存在。钯催化卤代芳烃的CN偶联是芳族胺最有效的方法之一。硝基芳烃价格低廉且易于获得，因此是理想的替代亲电偶联伙伴。使用硝基芳烃作为亲电子伴侣的脱硝和交叉偶联具有挑战性，因为Ar-NO 2键对氧化加成的反应性较低。我们在这里报告使用钯/ 5-（2,4,6-三异丙基苯基）咪唑基亚甲基[1,5- a以吡啶为催化剂。配体可容易地从商业化学品获得。该反应显示出广泛的底物范围和官能团耐受性。该方法适用于芳族和脂族胺，并且以高收率获得了带有各种官能团的许多仲和叔芳族胺。
• Selective Monoarylation of Primary Anilines Catalyzed by Pd(dippf) and its Application in OLED Component Synthesis
  作者：Matthias F. Grünberg、Fan Jia、Andreas Rivas-Nass、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/adsc.201501160

  日期：2016.5.19

  Palladium 1,1′‐bis(diisopropylphosphino)‐ferrocene [Pd(dippf)] complexes were found to promote the monoarylation of primary anilines with unprecedented selectivities. They also allow the sequential arylation of primary anilines with two different aryl bromides in one pot. The reactions can be performed at low catalyst loadings (0.2 mol%) and high substrate concentrations. The synthetic utility of the

  发现钯1,1'-双（二异丙基膦基）-二茂铁[Pd（dippf）]配合物以前所未有的选择性促进伯苯胺的单芳基化。它们还允许在一个罐中用两种不同的芳基溴将芳基苯胺依次芳基化。该反应可以在低催化剂负载量（0.2mol％）和高底物浓度下进行。各种二-和三芳基胺的合成证明了最佳催化剂的合成效用。特别关注的是最先进的小分子有机发光二极管（OLED）中使用的具有咔唑和芴部分的化合物。