ethyl 6-O-acetyl-2,3-dideoxy-2-hydrazone-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-octulosonate | 159423-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 6-O-acetyl-2,3-dideoxy-2-hydrazone-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-octulosonate
• CAS: 159423-97-9
• 化学式: C₁₈H₃₀N₂O₈
• 分子量: 402.445
• InChiKey: RROYTRQCHGGMAL-KBUPBQIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.7±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.86
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  127.9
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-O-acetyl-2,3-dideoxy-2-hydrazone-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-octulosonate 在 manganese(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO

  摘要：

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00056-2
• 作为产物：
  描述：

  4-O-acetyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose 在 dirhodium tetraacetate 、 肼 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 ethyl 6-O-acetyl-2,3-dideoxy-2-hydrazone-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-manno-octulosonate
  参考文献：
  名称：

  Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO

  摘要：

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00056-2

文献信息

• A new synthesis for 2-deoxy-KDO, a potent inhibitor of CMP=KDO synthetase
  作者：Francisco Sarabia-García、Fidel J. López-Herrera、María S. Pino-González

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73474-5

  日期：1994.9

  A new synthesis for the 2-deoxy KDO 2 by aldolic condensation of 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-4-acetyl-D-manno aldehyde 4 with ethyl diazoacetate and conversion of the condensation product to the 3-deoxy-2-diazo ester 13 in four steps is reported. Rhodium (II) decomposition of the diazo compound leads to the α-anomer of the 2-deoxy pyranose 14 stereospecifically. Removla of isopropylidene groups and

  2,3：5,6-二-O-异亚丙基-4-乙酰基-D-甘露糖醛4与重氮乙酸乙酯的醛基缩合合成2-脱氧KDO 2的新方法，并将缩合产物转化为3-报道了四个步骤中的脱氧-2-重氮酯13。重氮化合物的铑（II）分解导致2-脱氧吡喃糖14的α-异构体立体定向。除去异亚丙基和酯水解可提供2，这是CMP-KDO合成酶的有效抑制剂。