2-trimethylsilyloxy-(4-thiomethylphenyl)acetonitrile | 93554-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-(4-thiomethylphenyl)acetonitrile
• 英文别名: trimethylsilyloxy(4-thiomethylphenyl)acetonitrile；4-Methylthio-alpha-[(trimethylsilyl)oxy]benzeneacetonitrile；2-(4-methylsulfanylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 93554-99-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NOSSi
• 分子量: 251.425
• InChiKey: FKTPWYKOBPJXOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  58.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-(4-thiomethylphenyl)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-羟基-2-(4-(甲硫基)苯基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  樱桃李的羟基腈裂解酶同工酶：鉴定，表征和合成应用。

  摘要：

  源自巴达木（Prunus communis）的生物催化剂已被用于催化（R）-4-甲基硫烷基扁桃腈的不对称合成，这是甲砜霉素和氟苯尼考的关键组成部分。在这里，克隆了来自巴达木的四个羟腈裂解酶（HNL）同工酶，并在巴斯德毕赤酵母中异源表达。全面探讨了这些同工酶的生化性质和催化性能，以评估其在不对称合成中的效率和选择性。其中，Pc鉴定出HNL5在不对称氢氰化反应中具有出色的活性和对映选择性。在优化的温和两相反应条件下，将十七种前手性芳族醛转化为有价值的手性氰醇，具有良好的收率（高达94％）和出色的光学纯度（高达> 99.9％ee），可轻松获得多种手性氨基醇，降糖药，血管紧张素转换酶（ACE）抑制剂和β受体阻滞剂。因此，这项工作强调了在同工酶组中发现最有效的生物催化剂以将非天然底物转化为增值产品的重要性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601332
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 4-(甲基巯基)苯甲醛 在 Tetrabutylammonium Rhodanide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-trimethylsilyloxy-(4-thiomethylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  不对称氰醇合成中路易斯酸与路易斯碱催化作用的研究

  摘要：

  可以通过路易斯酸和/或路易斯碱催化三甲基甲硅烷基氰化物向醛的不对称加成，所述路易斯酸和/或路易斯碱分别活化所述醛和三甲基甲硅烷基氰化物。从催化剂的结构并不总是显而易见的是路易斯酸或路易斯碱催化是占主导地位。为了在使用钛，钒和铝的塞伦络合物作为催化剂的背景下进行研究，进行了不对称氰醇合成的哈米特分析。当路易斯酸催化起主导作用时，观察到明显的正反应常数，而路易斯碱催化占主导的反应给出的反应常数小得多。发现[{Ti（salen）O} 2 ]显示出最高的路易斯酸催化程度，而两个[VO（salen）X]（X = EtOSO 3或NCS）配合物均显示较低程度的路易斯酸催化作用。在[{Al（salen）} 2 O]和三苯膦氧化物催化的反应情况下，观察到非线性哈米特图，这表明随着羰基化合物变得更多电子，机理随着路易斯碱催化作用的增加而改变。 -不足。这些结果表明，铝络合物/三苯基膦氧化物催化剂体系也应催化

  DOI：

  10.1002/chem.201001078

文献信息

• Photogeneration of amines from α-keto carbamates: design and preparation of photoactive compounds
  作者：James F. Cameron、C. Grant Willson、Jean M. J. Fréchet

  DOI：10.1039/a602018f

  日期：——

  The design and synthesis of substituted desyl (2-oxo-1,2-diphenylethyl) groups has been investigated to create new photolabile protecting groups. The photoreactivity of these chromophores stems from the diverse photochemistry of the desyl group. Several chromophore designs have been explored in which the substitution pattern of the parent desyl chromophore was varied systematically. The required benzoin chromophores are prepared by a variety of synthetic routes, depending on the structure of the benzoin chromophore desired. Symmetrical benzoins are readily available via the benzoin condensation. Unsymmetrical benzoins including 2,2-disubstituted α-hydroxy ketones are generally prepared via trimethylsilyl (TMS) masked cyanohydrins. On reaction with a Grignard reagent, the TMS masked cyanohydrin functions as an α-hydroxycarbonyl equivalent to form α-hydroxy ketones. Alternatively, lithiation of a TMS masked cyanohydrin generates a benzoyl anion equivalent which reacts with aldehydes and ketones to generate substituted benzoins. These desyl chromophores have significant potential as new photolabile protecting moieties for a variety of functional groups and are used to mask primary and secondary amines as photosensitive α-keto carbamates. The substituted benzoin carbamates are readily prepared from the appropriate benzoin by reaction with isocyanates or by activation as a mixed carbonate followed by reaction with the free amine. These α-keto carbamates are interesting for two main reasons. First, the facile synthesis of these materials indicates the ease of introduction of the desyl based photolabile group. Second, these α-keto carbamates may be used for rapid evaluation of novel photoactive desyl based chromophores.

  对取代的德亚尔（2-氧-1,2-二苯乙基）基团的设计和合成进行了研究，以创建新的光敏保护基团。这些颜料的光反应性源于德亚尔基团的多样光化学。已经探索了几种颜料设计，其中母体德亚尔颜料的取代模式被系统地变化。所需的苯基醇颜料通过多种合成途径制备，这取决于所需苯基醇颜料的结构。对称的苯基醇可以通过苯基醇缩合法轻松获得。包括2,2-二取代的α-羟基酮在内的不对称苯基醇通常通过三甲基硅基（TMS）掩蔽氰醇生成。与格氏试剂反应时，TMS掩蔽氰醇作为α-羟基羰基等价物，形成α-羟基酮。或者，TMS掩蔽氰醇的锂化生成苯甲酰阴离子等价物，与醛和酮反应生成取代苯基醇。这些德亚尔颜料作为新型光敏保护基团在多种功能基团中具有重要潜力，被用于掩蔽一级和二级胺，作为光敏α-酮氨基甲酸酯。取代的苯基醇氨基甲酸酯可以通过与异氰酸酯反应，或通过作为混合碳酸盐活化后与游离胺反应，从适当的苯基醇中容易制备。这些α-酮氨基甲酸酯在两个主要方面颇具趣味。首先，这些材料的简单合成表明引入德亚尔基光敏基团的容易性。其次，这些α-酮氨基甲酸酯可用于快速评估新型光活性德亚尔基颜料。
• Kinetics and mechanism of the racemic addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes catalysed by Lewis bases
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Carl Young

  DOI：10.1039/c2ob25188d

  日期：——

  all of the tetrabutylammonium salts and trimethylsilyl cyanide. The reactions are accelerated by the presence of water in the reaction mixture, an effect which is due to a change in the reaction mechanism from Lewis to Brønsted base catalysis. Tetrabutylammonium thiocyanate is shown to be an excellent catalyst for the synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers on a preparative scale.

  四个刘易斯基地的机制， 三乙胺， 四丁基硫氰酸铵， 四丁基叠氮化铵 和 四丁基氰化铵，催化添加 三甲基甲硅烷基氰化物通过动力学和光谱方法相结合的方法研究醛的残留量。反应可以表现出对应于三种不同反应机理的一级或二级动力学。对于所有四丁基铵盐和四丁基铵盐之间的反应，获得了形成高价硅物质的光谱证据。三甲基甲硅烷基氰化物。存在以下物质会加速反应水 在反应混合物中，这种作用是由于反应机理从路易斯转变为布朗斯台德碱催化而引起的。 四丁基硫氰酸铵 已显示出在制备规模上，H2O3是合成氰醇三甲基甲硅烷基醚的极佳催化剂。
• Investigation of Lewis Acid versus Lewis Base Catalysis in Asymmetric Cyanohydrin Synthesis
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol、Courtney Williamson

  DOI：10.1002/chem.201001078

  日期：——

  undertaken. When Lewis acid catalysis is dominant, a significantly positive reaction constant is observed, whereas reactions dominated by Lewis base catalysis give much smaller reaction constants. [Ti(salen)O}2] was found to show the highest degree of Lewis acid catalysis, whereas two [VO(salen)X] (X=EtOSO3 or NCS) complexes both displayed lower degrees of Lewis acid catalysis. In the case of reactions

  可以通过路易斯酸和/或路易斯碱催化三甲基甲硅烷基氰化物向醛的不对称加成，所述路易斯酸和/或路易斯碱分别活化所述醛和三甲基甲硅烷基氰化物。从催化剂的结构并不总是显而易见的是路易斯酸或路易斯碱催化是占主导地位。为了在使用钛，钒和铝的塞伦络合物作为催化剂的背景下进行研究，进行了不对称氰醇合成的哈米特分析。当路易斯酸催化起主导作用时，观察到明显的正反应常数，而路易斯碱催化占主导的反应给出的反应常数小得多。发现[Ti（salen）O} 2 ]显示出最高的路易斯酸催化程度，而两个[VO（salen）X]（X = EtOSO 3或NCS）配合物均显示较低程度的路易斯酸催化作用。在[Al（salen）} 2 O]和三苯膦氧化物催化的反应情况下，观察到非线性哈米特图，这表明随着羰基化合物变得更多电子，机理随着路易斯碱催化作用的增加而改变。 -不足。这些结果表明，铝络合物/三苯基膦氧化物催化剂体系也应催化
• 4,5-subtstituted imdazolyl compounds for the treatment of inflammation
  申请人：G.D. Searle & Co.

  公开号：US20030050330A1

  公开（公告）日：2003-03-13

  A class of compounds is described for treating inflammation and inflammation-related disorders. Compounds of particular interest are defined by Formula I 1 wherein R 1 is selected from lower alkyl, lower haloalkyl, lower hydroxyalkyl, lower alkoxyalkyl, lower alkenyloxyalkyl, mercapto, lower alkylcarbonyl, lower haloalkylcarbonyl, phenylcarbonyl, lower aralkylcarbonyl, lower aralkenyl, lower aryloxyalkyl, lower aralkyloxyalkyl, lower arylsulfonyl, lower aralkylsulfonyl, lower arylthioalkyl, lower heteroarylalkylthioalkyl, and heteroaryl selected from 2 -thienyl, 2 -furyl, 3 -furyl, 2 -pyridyl, 4 -pyridyl and 2 -benzofuryl; wherein R 2 and R 3 are independently selected from heteroaryl, cycloalkyl and aryl, wherein the heteroaryl, cycloalkyl and aryl radicals are substituted at a substitutable position with one or more radicals selected from hydrido, halo, lower alkylthio, lower alkylsulfinyl, lower alkylsulfonyl, aminosulfonyl, lower alkyl, cyano, carboxyl, lower alkoxycarbonyl, lower haloalkyl, hydroxyl, lower alkoxy, lower hydroxyalkyl, lower alkoxyalkyl, lower haloalkoxy, amino, lower alkylamino, phenylamino and nitro; and wherein R 4 is selected from hydrido, lower alkyl and acyl; or a pharmaceutically-acceptable salt thereof.

  描述了一类化合物，用于治疗炎症和与炎症相关的疾病。特别感兴趣的化合物由公式I1定义，其中R1选自较低的烷基，较低的卤代烷基，较低的羟基烷基，较低的烷氧基烷基，较低的烯氧基烷基，巯基，较低的烷基羰基，较低的卤代烷基羰基，苯基羰基，较低的芳基烷基羰基，较低的芳基烯基，较低的芳氧基烷基，较低的芳基氧烷基，较低的芳基磺酰基，较低的芳基烷基磺酰基，较低的芳基硫代烷基，较低的杂芳基烷基硫代烷基，和杂芳基，所述杂芳基选自2-噻吩基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-吡啶基，4-吡啶基和2-苯并呋喃基；其中R2和R3分别选自杂芳基，环烷基和芳基，所述杂芳基，环烷基和芳基基团在可取代的位置上用一个或多个基团选自氢，卤素，较低的烷基硫，较低的烷基亚砜，较低的烷基磺酰基，氨基磺酰基，较低的烷基，氰基，羧基，较低的烷氧基羰基，较低的卤代烷基，羟基，较低的烷氧基，较低的羟基烷基，较低的烷氧基烷基，较低的卤代芳基氧基，氨基，较低的烷基氨基，苯基氨基和硝基；其中R4选自氢，较低的烷基和酰基；或其药学上可接受的盐。
• 1-Aryl-2-((6-aryl)pyrimidin-4-yl)amino)ethanols as competitive inhibitors of fatty acid amide hydrolase
  作者：John M. Keith、Natalie Hawryluk、Richard L. Apodaca、Allison Chambers、Joan M. Pierce、Mark Seierstad、James A. Palmer、Michael Webb、Mark J. Karbarz、Brian P. Scott、Sandy J. Wilson、Lin Luo、Michelle L. Wennerholm、Leon Chang、Michele Rizzolio、Sandra R. Chaplan、J. Guy Breitenbucher

  DOI：10.1016/j.bmcl.2014.01.064

  日期：2014.3

  A series of 1-aryl-2-(((6-aryl)pyrimidin-4-yl)amino)ethanols have been found to be competitive inhibitors of fatty acid amide hydrolase (FAAH). One member of this class, JNJ-40413269, was found to have excellent pharmacokinetic properties, demonstrated robust central target engagement, and was efficacious in a rat model of neuropathic pain. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.