5,5-dimethyl-2-(o-methylphenoxy)-2-phenoxy-Δ³-1,3,4-oxadiazoline | 452336-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(o-methylphenoxy)-2-phenoxy-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-(2-methylphenoxy)-5-phenoxy-1,3,4-oxadiazole
• CAS: 452336-06-0
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₃
• 分子量: 298.342
• InChiKey: HKMDWFCMPNVQIP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 5,5-dimethyl-2-(o-methylphenoxy)-2-phenoxy-Δ³-1,3,4-oxadiazoline 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以31%的产率得到o-methylphenyl phenyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Ortho substituent effects on transfer of aryl groups from oxygen to carbon in adducts from diaryloxycarbenes and DMAD

  摘要：

  Diaryloxycarbenes是由在苯中热解2,2-二芳氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑醇生成的，它们与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应生成三酯。这些三酯是通过从氧到碳的芳基转移（ipso取代）而产生的。之前已经表明，对位的氰基有利于ipso取代，而对甲氧基则不利于此反应。令人惊讶的是，邻位的甲氧基取代基也有利于ipso取代。作为一个暂时的理论基础，我们提出当Diaryloxycarbene攻击DMAD的sp-碳时，会形成一个具有偶极性质的vinylogous diaryloxycarbene中间体，并且邻位取代基，具有一个或多个未成对的电子对，可以通过向正电位位点提供电子密度来稳定这个中间体。在这项研究中，通过研究（i）对甲苯和苯；（ii）邻对甲苯和苯；（iii）邻碘苯和苯；（iv）邻碘苯和对氯苯；以及（v）邻溴苯和对氯苯作为潜在迁移基团之间的竞争，提供了对该解释以及立体效应重要性的支持。关键词：芳香取代，卡宾，ipso，Diaryloxycarbene，噁二唑醇。

  DOI：

  10.1139/v02-012
• 作为产物：
  描述：

  碳酸二苯酯 在 magnesium sulfate 、 一水合肼 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5,5-dimethyl-2-(o-methylphenoxy)-2-phenoxy-Δ³-1,3,4-oxadiazoline
  参考文献：
  名称：

  Ortho substituent effects on transfer of aryl groups from oxygen to carbon in adducts from diaryloxycarbenes and DMAD

  摘要：

  Diaryloxycarbenes是由在苯中热解2,2-二芳氧基-5,5-二甲基-Δ3-1,3,4-噁二唑醇生成的，它们与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应生成三酯。这些三酯是通过从氧到碳的芳基转移（ipso取代）而产生的。之前已经表明，对位的氰基有利于ipso取代，而对甲氧基则不利于此反应。令人惊讶的是，邻位的甲氧基取代基也有利于ipso取代。作为一个暂时的理论基础，我们提出当Diaryloxycarbene攻击DMAD的sp-碳时，会形成一个具有偶极性质的vinylogous diaryloxycarbene中间体，并且邻位取代基，具有一个或多个未成对的电子对，可以通过向正电位位点提供电子密度来稳定这个中间体。在这项研究中，通过研究（i）对甲苯和苯；（ii）邻对甲苯和苯；（iii）邻碘苯和苯；（iv）邻碘苯和对氯苯；以及（v）邻溴苯和对氯苯作为潜在迁移基团之间的竞争，提供了对该解释以及立体效应重要性的支持。关键词：芳香取代，卡宾，ipso，Diaryloxycarbene，噁二唑醇。

  DOI：

  10.1139/v02-012