11,23-Di-tert-butyl-5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene | 127679-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 11,23-Di-tert-butyl-5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,17-Ditert-butyl-11,23-dinitropentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27,28-tetrol
• CAS: 127679-87-2；133908-50-6
• 化学式: C₃₆H₃₈N₂O₈
• 分子量: 626.706
• InChiKey: FMLUEYXCYASNPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(bromomethyl)-4-nitrophenol 在 四氯化钛 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 11,23-Di-tert-butyl-5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  The first acid constant of calix[4]arenes

  摘要：

  通过片段缩合法合成了一系列含有一个对硝基苯酚单元（或两个对硝基苯酚单元）的钙[4]炔。通过光学滴定法测定了它们在 2-甲氧基乙醇-水（9:1）中的第一酸常数（pKa1）。 与中间含有一个对硝基苯酚的相应线性三聚体相比，pKa1 下降了 2.1 个单位或更多，这完全可以用稳定单阴离子的分子内氢键来解释。这样，相反的酚单元中的抽电子 p 取代基会导致 pKa1 进一步降低，而 m-甲基基团对锥形构象的扭曲则会导致 pKa1 略微升高。单晶 X 射线分析进一步证实了一种钙[4]炔的结构，显示该分子呈通常的锥形构象。

  DOI：

  10.1039/a607259c

文献信息

• Hydrazine-assisted one-pot depropargylation and reduction of functionalized nitro calix[4]arenes
  作者：V. A. Burilov、R. N. Belov、S. E. Solovieva、I. S. Antipin

  DOI：10.1007/s11172-023-3858-4

  日期：2023.4

  positions of the upper rim of di-O-propargyl-substituted calix[4]arene and p-tert-butylcalix[4]arene. The reduction of nitro group at the upper rim proceeds along with the depropargylation upon the addition of a nickel catalyst to the reaction mixture with hydrazine hydrate, which leads to calixarenamines containing free hydroxy groups.

  含有两个或四个O-炔丙基部分的杯 [4] 芳烃衍生物能够在水合肼的存在下进行还原去炔丙基化。炔丙基以 4,5-二氢-1H-吡唑的形式被去除，这允许为去炔丙基化提出合理的机制。炔丙基可作为二-O-炔丙基取代的杯[4]芳烃和对-叔上环末端选择性硝化的保护剂-丁基杯[4]芳烃。在将镍催化剂添加到具有水合肼的反应混合物中后，硝基在上边缘的还原与去炔丙基化一起进行，这导致含有游离羟基的杯芳胺。
• The first acid constant of calix[4]arenes
  作者：Michaela Backes、Volker Böhmer、George Ferguson、Cordula Grüttner、Christian Schmidt、Walter Vogt、Kadija Ziat

  DOI：10.1039/a607259c

  日期：——

  A series of calix[4]arenes containing a single p-nitrophenol unit (or two p-nitrophenol units) have been synthesized by fragment condensation. Their first acid constant (pKa1) has been determined in 2-methoxyethanol–water (9:1) by optical titration. Relative to the corresponding linear trimers with a p-nitrophenol in the middle, a decrease of pKa1 by 2.1 units or more is observed, which can be explained entirely by intramolecular hydrogen bonds stabilising the monoanion. In this way electron-withdrawing p-substituents in the opposite phenolic unit lead to a further decrease in pKa1, while a distortion of the cone conformation by m-methyl groups causes a slight increase. The structure of one calix[4]arene was further confirmed by single crystal X-ray analysis showing the molecule in the usual cone conformation.

  通过片段缩合法合成了一系列含有一个对硝基苯酚单元（或两个对硝基苯酚单元）的钙[4]炔。通过光学滴定法测定了它们在 2-甲氧基乙醇-水（9:1）中的第一酸常数（pKa1）。 与中间含有一个对硝基苯酚的相应线性三聚体相比，pKa1 下降了 2.1 个单位或更多，这完全可以用稳定单阴离子的分子内氢键来解释。这样，相反的酚单元中的抽电子 p 取代基会导致 pKa1 进一步降低，而 m-甲基基团对锥形构象的扭曲则会导致 pKa1 略微升高。单晶 X 射线分析进一步证实了一种钙[4]炔的结构，显示该分子呈通常的锥形构象。