(S)-Epoxycitronellyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-Epoxycitronellyl acetate
• 英文别名: (3S)-3,7-dimethyl-6,7-epoxyoctan-1-yl acetate；6,7-epoxy-(S)-citronellyl acetate；[(3S)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentyl] acetate
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃
• 分子量: 214.305
• InChiKey: MRGMCVIMBUZMEC-FTNKSUMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-Epoxycitronellyl acetate 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Lee Eun, Lee Yong Rok, Moon Bongjin, Kwon Ohyun, Shim Mi Seong, Yun Jae S+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 6, S 1444-1456

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸香茅酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-Epoxycitronellyl acetate
  参考文献：
  名称：

  合成了雌蛾蛾性信息素的成分6-甲基-2-十八烷酮，6,14-二甲基-2-十八烷酮和14-甲基-2-十八烷酮的所有立体异构体，Lyclene dharma dharma

  摘要：

  合成了雌虫蛾性信息素Lyclene dharma dharma的所有成分的立体异构体。它们是（R）-和（S）-6-甲基-2-十八烷酮，（6 R，14 R）-，（6 R，14 S）-，（6 S，14 R）-和（6 S，14 S）-6,14-二甲基-2-十八烷酮，和（R）-和（S）-14-甲基-2-十八烷酮。香茅醛和（S）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的对映体是起始原料，并且烯烃的交叉复分解被用作关键反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.092

文献信息

• Regioselective Cleavage of Electron‐Rich Double Bonds in Dienes to Carbonyl Compounds with [Fe(OTf) ₂ (mix‐BPBP)] and a Combination of H ₂ O ₂ and NaIO ₄
  作者：Peter Spannring、Vital A. Yazerski、Jianming Chen、Matthias Otte、Bert M. Weckhuysen、Pieter C. A. Bruijnincx、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/ejic.201500213

  日期：2015.7

  cleavage methodologies. The combination of an Fe-based catalyst, [Fe(OTf)2(mix-BPBP)], and the oxidants H2O2 and NaIO4 can discriminate between electronically different double bonds and oxidatively cleave the electron-rich bond in dienes to yield aldehydes and ketones in a regioselective manner. The reaction requires mild conditions (0-50 C) and short reaction times (70 min).

  已经开发了一种将二烯区域选择性转化为羰基化合物的方法。富电子烯烃选择性反应产生有价值的醛和酮。该方法基于催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 和 H2O2（1.0 当量）和 NaIO4（1.5 当量）的氧化剂组合；它使用温和的条件和较短的反应时间，优于其他烯烃裂解方法。铁基催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 与氧化剂 和 NaIO4 的组合可以区分电子不同的双键，并氧化裂解二烯中的富电子键，生成醛和酮以区域选择性的方式。该反应需要温和的条件 (0-50 C) 和较短的反应时间 (70 分钟)。
• Convenient synthesis of chiral epoxyisoprenoids by yeast reduction
  作者：Kodama Mitsuaki、Minami Hiroyuki、Mima Yukiko、Fukuyama Yoshiyasu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94489-7

  日期：1990.1

  The terminal double bond of acyclic isoprenoids was converted into chiral epoxide in high optical yield by using asymmetric reduction of α-ketol with baker's yeast.

  通过使用酵母将α-酮醇不对称还原，无环类异戊二烯的末端双键以高光学收率转化为手性环氧化物。
• Iridoid Sex Pheromone Biosynthesis in Aphids Mimics Iridoid‐Producing Plants
  作者：Suzanne J. Partridge、David M. Withall、John C. Caulfield、John A. Pickett、Robert A. Stockman、Neil J. Oldham、Michael A. Birkett

  DOI：10.1002/chem.202001356

  日期：2021.5.3

  Biosynthesis of (1R,4aS,7S,7aR)‐nepetalactol (1) and (4aS,7S,7aR)‐nepetalactone (2) in plants involves iridoid synthase (ISY), an atypical reductive cyclase that catalyses the reduction of 8‐oxogeranial into the reactive enol of (S)‐8‐oxocitronellal, and cyclization of this enol intermediate, either non‐enzymatically or by a nepetalactol‐related short chain dehydrogenase enzyme (NEPS) that yields the

  （1 R，4a S，7 S，7a R）-荆芥内酯（1）和（4a S，7 S，7a R）-荆芥内酯（2）在植物中的生物合成涉及类环烯合酶（ISY），这是一种非典型的还原环化酶催化将8-氧代香叶醛还原为（S）-8-氧代鞘氨醇的反应性烯醇，并催化该烯醇中间体的非酶促反应或通过与荆芥内酯相关的短链脱氢酶（NEPS）的环化反应生成荆芥内酯。在这项研究中，我们调查了生物合成体内的1和2中的豌豆蚜，苯乙腈（Acyrthosiphon pisum），使用同位素标记的单萜类化合物库作为分子探针。从香叶醇和橙花醇合成氘标记的探针的局部施用导致产量的2 ħ 4 -lactol 1和2 ħ 4内酯2。然而，使用由（S）-香茅酚合成的标记探针，氘掺入并不明显。这些结果表明，动物，特别是蚜虫中的虹膜生物合成可能遵循与植物所表征的大致相似的途径。
• Oxyanion Orientation in Anionic Oxy-Cope Rearrangements
  作者：Eun Lee、Yong Rok Lee、Bongjin Moon、Ohyun Kwon、Mi Seong Shim、Jae Sook Yun

  DOI：10.1021/jo00085a037

  日期：1994.3

  Efficiency of chirality transfer in anionic oxy-Cope rearrangement depends solely on the orientational preference of the oxyanionic bond in the substrates with a single carbinol carbon chiral center. In chairlike transition-state conformations for the rearrangement of simplest substrates like anions generated from (E)-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol and (E)-1,5-heptadien-4-ol, the oxyanionic bond is more prone to adopt the pseudoaxial orientation. On the other hand, anions generated from (E)-2-methyl-1,5-heptadien-4-ol, (E)-5-tert-butyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol, and 4-(2'-methyl-1'-cyclohexenyl)-1-buten-3-ol undergo rearrangement via chairlike transition states in which the pseudoequatorial oxyanionic bond is favored. It can thus be surmized that there is a slight stereoelectronic preference for the pseudoaxial oxyanionic bond in the chairlike transition states for the rearrangement of substrates without steric constraints. Substitution at C5 of the basic 1,5-hexadien-3-ol framework of substrates, however, leads to 1,3-diaxial steric interaction in the chairlike transition states with pseudoaxial oxyanionic bond, and pseudoequatorial disposition of oxyanionic bond becomes more favorable.