methyl (5E)-5-[(1S,3aR,5S,6R,6aR)-1-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate | 127744-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (5E)-5-[(1S,3aR,5S,6R,6aR)-1-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate
• CAS: 127744-11-0；127744-12-1
• 化学式: C₂₃H₃₇NO₅Si
• 分子量: 435.636
• InChiKey: XWQSBILDZOQKSZ-RIVGFJLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  85.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5E)-5-[(1S,3aR,5S,6R,6aR)-1-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 5-[(3aR,4S,5R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-cyano-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。（±）-碳环素类似物的合成，其环外双键的几何形状受烯丙基硅烷的去甲硅烷基化作用控制

  摘要：

  将已知的酮7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] oct-8-en-2-one 11分五步转化为3-（4'-甲氧基羰基丁烯）-7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[ 3.3.0]辛-2-酮13。还原得到非对映异构对的烯丙醇14和15，它们都被转化为烯丙基硅烷3-（1'-二甲基苯基甲硅烷基-4'-甲氧基羰基）丁基-7-叔丁基。 -丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[3.3.0]辛-2-烯20.烯丙基硅烷的原甲硅烷基化反应具有较高的选择性（> 96∶4），有利于碳环素类似物5-（4'-甲氧基羰基）丁烯具有与E的环外双键的-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-氰基双环[3.3.0]辛烷22-配置。

  DOI：

  10.1039/a804274h
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo[3.3.0]oct-7-en-2-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cerium(III) chloride 、 水 、 氯化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.46h， 生成 methyl (5E)-5-[(1S,3aR,5S,6R,6aR)-1-acetyloxy-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-cyano-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-ylidene]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。（±）-碳环素类似物的合成，其环外双键的几何形状受烯丙基硅烷的去甲硅烷基化作用控制

  摘要：

  将已知的酮7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基双环[3.3.0] oct-8-en-2-one 11分五步转化为3-（4'-甲氧基羰基丁烯）-7-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[ 3.3.0]辛-2-酮13。还原得到非对映异构对的烯丙醇14和15，它们都被转化为烯丙基硅烷3-（1'-二甲基苯基甲硅烷基-4'-甲氧基羰基）丁基-7-叔丁基。 -丁基二甲基甲硅烷氧基-8-氰基双环[3.3.0]辛-2-烯20.烯丙基硅烷的原甲硅烷基化反应具有较高的选择性（> 96∶4），有利于碳环素类似物5-（4'-甲氧基羰基）丁烯具有与E的环外双键的-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-氰基双环[3.3.0]辛烷22-配置。

  DOI：

  10.1039/a804274h

文献信息

• The stereospecific synthesis of a carbacyclin analogue using the protodesilylation of an allylsilane
  作者：Ian Fleming、Dick Higgins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76195-8

  日期：1989.1

  Protodesilylation of the allylsilane 15 gives the -carbacyclin 16, with excellent (>96:4) control of the geometry of the double bond exocyclic to the ring.

  烯丙基硅烷15的原去甲硅烷基化得到-碳环素16，其对环外环的双键的几何形状具有极好的（> 96：4）控制。
• FIEMING, IAN;HIGGINS, DICK, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N2, C. 5777-5780
  作者：FIEMING, IAN、HIGGINS, DICK

  DOI：——

  日期：——