supermesityl-3H-3-tert-butylphosphaallene | 122279-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: supermesityl-3H-3-tert-butylphosphaallene
• 英文别名: 3H-3-tert-butylphosphaallene；3,3-dimethylbut-1-enylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 122279-46-3
• 化学式: C₂₄H₃₉P
• 分子量: 358.547
• InChiKey: QVTBNZCVMZCXDM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.15
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  supermesityl-3H-3-tert-butylphosphaallene 在 C₇H₁₉AlSi₂ 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在3H-磷杂戊烯化学中的新反应模式[芳基-P = C = C（H）-tBu]-C = C键的硼氢化，去质子化和三聚。

  摘要：

  3H-苯丙三环，R-P = C = C（H）C-R'（3），可在新的便捷途径上以克数形式获得，并显示出令人着迷的化学反应性。BH 3（SMe 2）和3a（R = Mes *，R'= t Bu）是通过氢硼化两个磷丙二烯分子的C = C键而得到的，这是前所未有的硼烷（7），其中B原子键合到两个P = C双键。该化合物代表一个基于B和两个P原子的新FLP。增加治疗后导致了不同的反应过程中的乙原子的路易斯酸性3用H 2 B-C 6 ˚F 5（SME 2）。在典型的FLP反应中，第一磷杂丙烯的C = C键进行氢硼化之后，第二磷杂丙烯分子通过BC和P-B键形成配位基团，生成BP 2 C 2杂环（8）。它的BP键很短，且B结合的P原子有一个平面包围。用t BuLi处理3 a导致磷丙二烯的β-C原子去质子化（9）。如晶体结构测定，量子化学计算以及与HCl，Cl-SiMe 3或Cl-P t Bu 2的反应所

  DOI：

  10.1002/chem.202002506
• 作为产物：
  描述：

  (2,4,6-tri-tert-butyl)phenylmonochlorophosphane 在 RLi 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 supermesityl-3H-3-tert-butylphosphaallene
  参考文献：
  名称：

  3H-phosphaallen - alkinyl-1H-phosphan - tautomere

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80122-7

文献信息

• 3H‐Phosphaallenes Revisited: Facile Synthesis by Hydroalumination of Alkynylphosphines and β‐Elimination, Stability and Trapping of Transient Species by Coordination to Transition Metal Atoms
  作者：Hans Klöcker、Jonas C. Tendyck、Lukas Keweloh、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1002/chem.201806334

  日期：2019.3.27

  starting with easily accessible dialkynylphosphines and commercially available aluminium hydrides (HAlEt2, HAliBu2) allows the generation of transient species, which were trapped by coordination to transition metals. The η1‐coordination via a P−W bond was observed for tungsten, while the side‐on coordination via the P=C bond resulted with platinum. Decomposition of the mesityl derivative yielded an unprecedented

  提出了一种简便有效地合成3H-磷杂戊烯的方法，R-P = C = C（H）-R'，包括用二烷基铝氢化物处理二炔基膦（加氢铝化）和从中间烯基-炔基膦中消除铝炔基。磷杂芳烃的稳定性取决于在磷（芳基或CH（SiMe 3）2基团）上的取代基的空间屏蔽作用。仅超甲磺胺化合物在室温下在溶液中持久存在。这种简单的方法从容易获得的二炔基膦和市售氢化铝（HAlEt 2，HAl i Bu 2）允许生成过渡物种，这些过渡物种通过与过渡金属的配位而被捕获。在η 1经由P-W线键-coordination观察到钨，而经由P侧上协调= C键导致与铂。均三甲苯基衍生物的分解产生了前所未有的产物，其可能是由1,3-H移至P原子，第二磷杂芳烃的P = C键进行氢磷酸化以及形成P-P键形成的。
• Aspects of Phosphaallene Chemistry: Heat-Induced Formation of 1,2-Dihydrophosphetes by Intramolecular Nucleophilic Aromatic Substitution and Photochemical Generation of Tricyclic Phosphiranes
  作者：Jonas C. Tendyck、Hans Klöcker、Lina Schürmann、Ernst-Ulrich Würthwein、Alexander Hepp、Marcus Layh、Werner Uhl

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03056

  日期：2020.11.20

  alkenyl groups by catalyst-free hydrophosphination of alkynes (4 and 5). The resulting bulky phosphines formed complexes with IrCp*Cl2, RuCl2, AuCl, or CuO3SCF3. The Ru atom is coordinated by the P atom and a phenyl group. Irradiation of TripP═C═C(H)tBu led by the insertion of the central C atom of the P═C═C group into the α-C–H bond of an iPr substituent and by C–C and P–C bond formation to a new isomer

  3H-Phosphaallenes可以通过新的便捷途径获得，并具有令人着迷的化学行为。Mes *P═C═C（H）R'（R'= t Bu，Ad）的热诱导重排可通过C–H活化，异丁烯消除以及C–C和P–H键形成双环1-苯并-具有PC 3杂环的-二氢磷酸酯（2）。DFT计算表明分子内亲核芳族取代和烷基被磷杂丙烯的亲核α-C原子取代的机理。这些自行车形成W（CO）5络合物（3）或通过炔烃的无催化剂加氢磷酸化作用而生成具有P结合烯基的1,2-二氢磷酸酯（4和5）。所得的大块膦与IrCp * Cl 2，RuCl 2，AuCl或CuO 3 SCF 3形成络合物。Ru原子由P原子和苯基配位。TripP═C═C（H）t Bu的辐照是通过将P═C═C基团的中央C原子插入i Pr取代基的α-C-H键以及CC和C- C键形成新的磷杂亚环的异构体10，其特征在于PC 2杂环应变。它与M（CO）5（M = Cr，Mo
• MARKL, G.;REITINGER, S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 4, 463-466
  作者：MARKL, G.、REITINGER, S.

  DOI：——

  日期：——