diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate | 591774-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 591774-34-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: GHRSWFUOXPYUAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以26%的产率得到diethyl 6-(hydroxymethyl)-4-methylene-1,2,3,3a,4,5-hexahydro-2,2-pentalene dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由“第一代”Grubbs 卡宾配合物促进的钌催化 [3 + 2] Alk-5-亚炔基环丙烷的分子内环加成

  摘要：

  众所周知的“第一代”Grubbs 复分解复合物能够催化 alk-5-ynylidenecyclopropanes 的分子内 [3 + 2] 环加成。似乎负责催化的物质是在底物存在下从格鲁布斯卡宾原位生成的钌络合物。

  DOI：

  10.1021/ja0480466
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-hydroxybut-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Alk-5-ynylidenecyclopropanes 的钯催化 [3+2] 分子内环加成：一种快速、实用的双环 [3.3.0] 辛烯方法

  摘要：

  容易获得的 hex-5-ynylidenecyclopropane 衍生物在与催化量的钯配合物一起加热时环异构化为双环五元碳环。

  DOI：

  10.1021/ja0356333

文献信息

• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• Highly Enantioselective Cobalt‐Catalyzed (3+2) Cycloadditions of Alkynylidenecyclopropanes
  作者：Eduardo Da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.202015202

  日期：2021.4.6

  Low‐valent cobalt complexes equipped with chiral ligands can efficiently promote highly enantioselective (3+2) cycloadditions of alkyne‐tethered alkylidenecyclopropanes. The annulation allows to assemble bicyclic systems containing five‐membered rings in good yields and with excellent enantiomeric ratios. We also present a mechanistic discussion based on experimental and computational data, which support

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。
• Ruthenium-Catalyzed [3 + 2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-ynylidenecyclopropanes Promoted by the “First-Generation” Grubbs Carbene Complex
  作者：Fernando López、Alejandro Delgado、J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0480466

  日期：2004.8.1

  The well-known "first generation" Grubbs metathesis complex is capable of catalyzing the intramolecular [3 + 2] cycloaddition of alk-5-ynylidenecyclopropanes. It appears that the species responsible for the catalysis is a ruthenium complex generated in situ from the Grubbs carbene in the presence of the substrate.

  众所周知的“第一代”Grubbs 复分解复合物能够催化 alk-5-ynylidenecyclopropanes 的分子内 [3 + 2] 环加成。似乎负责催化的物质是在底物存在下从格鲁布斯卡宾原位生成的钌络合物。
• Nickel-Catalyzed Intramolecular [3 + 2 + 2] Cycloadditions of Alkylidenecyclopropanes. A Straightforward Entry to Fused 6,7,5-Tricyclic Systems
  作者：Lucía Saya、Israel Fernández、Fernando López、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ol502288x

  日期：2014.10.3

  A highly diastereo- and chemoselective intramolecular nickel-catalyzed cycloaddition of alkene- and alkyne-tethered alkynylidenecyclopropanes is reported. The method constitutes the first fully intramolecular [3 + 2 + 2] alkylidenecyclopropropane cycloaddition occurring via a proximal cleavage of the cyclopropane and makes it possible to build relevant 6,7,5-tricyclic frameworks in a single-pot reaction. Importantly, the reaction outcome is highly dependent on the characteristics of the nickel ligands.
• Palladium-Catalyzed [3+2] Intramolecular Cycloaddition of Alk-5-ynylidenecyclopropanes:  A Rapid, Practical Approach to Bicyclo[3.3.0]octenes
  作者：Alejandro Delgado、J. Ramón Rodríguez、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0356333

  日期：2003.8.1

  Readily accessible hex-5-ynylidenecyclopropane derivatives cycloisomerize to bicyclic five-membered carbocycles upon heating with catalytic amounts of a palladium complex.

  容易获得的 hex-5-ynylidenecyclopropane 衍生物在与催化量的钯配合物一起加热时环异构化为双环五元碳环。