4-(1,3-Diphenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat | 115018-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-(1,3-Diphenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat
• 英文别名: 4-(1,3-diphenyl-1-propynylidene)morpholinium triflate；4-(1,3-Diphenylprop-2-ynylidene)morpholin-4-ium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 115018-09-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₁₉H₁₈NO
• 分子量: 425.428
• InChiKey: SFBFQFVRUWWFII-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1,3-Diphenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat 在 sulfur 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-1-(diphenylthiophosphoryl)-3-(1,4-oxazinan-4-ium-4-ylidene)-1,3-diphenyl-1-propene-2-thiolate
  参考文献：
  名称：

  丙炔亚胺盐和磷 (III) 亲核试剂：（3-吗啉代烯基）膦和 -膦氧化物或 1-（吗啉代炔丙基）膦和 -膦酸酯的合成

  摘要：

  用中性磷亲核试剂 Me3Si-PPh2、Me3Si-P(Ph)C5H11 和 Me3SiO-PPh2 处理 4-(1,3-二苯基-1-丙炔基)吗啉三氟甲磺酸盐 (1a) 得到 (3-吗啉代烯基) 膦 4 和5 和（3-吗啉代烯基）氧化膦 11。与 1a 的 ambient propyne 亚胺部分的这些共轭加成反应相反，Me3Si-PEt2 和 Me3SiO-P(OEt)2 的亲核攻击发生在亚胺功能上并产生 (1-morpholinopropargyl)phosphane 6 和 (1-morpholinopropargyl )膦酸酯 12，分别。丙炔亚胺盐 1b 与 Me3Si-PPh2 反应形成 (3-morpholino-1,3-butadienyl) 膦氧化物 8。双（供体）取代的丙二烯 4 通过磷取代基的氧化转化为推拉取代的丙二烯基膦氧化物 11.

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300080
• 作为产物：
  描述：

  (3-morpholin-4-ium-4-ylidene-1,3-diphenylprop-1-enyl) trifluoromethanesulfonate;trifluoromethanesulfonate 220.0 ℃ 、0.53 Pa 条件下， 反应 0.33h， 生成 4-(1,3-Diphenyl-2-propinyliden)morpholinium-trifluormethansulfonat
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Propyne Iminium Triflates By Vacuum Thermolysis of 3-Trifloxypropene Iminium Triflates: Scope and Some Limitations

  摘要：

  各种3-三氟甲烷基丙烯亚胺三氟甲磺酸盐1在真空热解条件下通过三氟甲酸的β-消除反应生成丙炔亚胺三氟甲磺酸盐2。相较之下，盐1j则经历了一个分子内芳香性亲核取代反应。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25463

文献信息

• Synthesis of Pyrroles from 1-Dialkylamino-3-phosphoryl(or phosphanyl)allenes through 1,5-Cyclization of Conjugated Azomethine Ylide Intermediates
  作者：Martin Reisser、Gerhard Maas

  DOI：10.1021/jo049586o

  日期：2004.7.1

  5-diarylpyrroles 6a−f and [a]-annulated benzo[c]azepines 7a,b,d. These transformations are likely to include conjugated azomethine ylide intermediates that can undergo either a 1,5- or a 1,7-electrocyclization. The periselectivity is markedly shifted toward 1,5-cyclization when the diphenylphosphanyl substituent is replaced by the diphenylphosphoryl group. Thus, 1-dialkylamino-3-(diphenylphosphoryl)allenes

  1-二烷基氨基-1,3-二芳基-3- diphenylphosphanylallenes 3A - ë被热转化成一个-annulated 3,5- diarylpyrroles 6A - ˚F和[一个] -annulated苯并[ C ^ ]氮杂7A，b，d。这些转化可能包括可以进行1,5-或1,7-电环化的共轭甲亚胺叶立德中间体。当二苯基膦烷基取代基被二苯基磷酰基取代时，周选择性显着转向1，5-环化。因此，1 -二烷基氨基-3-（二苯基磷酰基）丙二烯4A - ˚F收率吡咯6个，并用改进的产量，除非在丙二烯的3-芳基取代基是富电子太（例如，苯并二氧戊环-5-基，4F → 7F）。可以通过一锅法进行三步或四步氨基丙烯4的制备和热转化，从而提供了从烯胺酮方便地合成[ a ]-环化的3,5-二芳基吡咯的方法。
• Conjugate Addition Reactions of Functionalized Organozinc and Copper Reagents to (2-Propynylidene)morpholinium Triflates
  作者：Martina Brunner、Gerhard Maas

  DOI：10.1055/s-1995-4024

  日期：1995.8

  Organozinc and copper reagents of the type IZnCu(CN)-RC-FG [RC-FG = cyanoalkyl (6a, c), ethoxycarbonylalkyl (6b, d), functionalized aryl (10a-c)] undergo conjugate addition to the (2-propynylidene)morpholinium triflates 1a, b. The expected morpholinoallenes or the tautomeric 1- or 2-morpholino-1,3-dienes cannot be isolated, however. After hydrolytic workup, α,β-unsaturated ketones 7 or 12 are usually obtained. In some cases, 2-acylcyclopent-2-en-1-ones 8 or 2-acylindenones 13 are found, which result from cyclization of the initially formed morpholinoallenes. The 2-morpholino-1,3-dienes 17 can be intercepted in a [4+2] cycloaddition with electron-deficient alkenes, and the cyclohexanones 19 are obtained after hydrolytic workup.

  IZnCu(CN)-RC-FG [RC-FG = 氰烷基（6a, c），乙氧羰基烷基（6b, d），官能化芳基（10a-c）] 型有机锌和铜试剂与 (2-propynylidene)morpholinium triflates 1a, b 发生共轭加成反应，但不能分离出预期的吗啉烯或同分异构体 1-或 2-吗啉-1,3-二烯。经过水解处理后，通常会得到δ,δ-不饱和酮 7 或 12。在某些情况下，会发现 2-酰基环戊-2-烯-1-酮 8 或 2-酰基茚酮 13，它们是最初形成的吗啉烯环化的结果。2-吗啉基-1,3-二烯 17 可以在与缺电子烯的[4+2]环化反应中截获，而环己酮 19 则可以在水解加工后得到。
• Trimethylsilyl-Substituted Propyne Iminium Salts as Building Blocks in [4+2] Cycloaddition Reactions
  作者：Joachim Nikolai、Jens Schlegel、Manfred Regitz、Gerhard Maas

  DOI：10.1055/s-2002-20964

  日期：——

  3-(Trimethylsilyl)propyne iminium salts 6a-c and 2-(trimethylsilyl)ethynyl-1,3-benzothiazolium triflate 12 are suitable dienophiles for Diels-Alder reactions with buta-1,3-dienes, cyclopentadiene, cyclohexa-1,3-diene, and anthracene. Tri-tert-butylazete reacts with propyne iminium salts 6a,b to form Dewar­pyridines 15a,b. Thermal isomerization of 15b generates the sterically overcrowded pentasubstituted pyridine 16 which features a boat-shaped pyridine ring with the highest deviation from planarity so far reported.

  3-(三甲基甲硅烷基)丙炔亚胺盐 6a-c 和 2-(三甲基甲硅烷基)乙炔基-1,3-苯并噻唑鎓三氟甲磺酸盐 12 是适合与 1,3-丁二烯、环戊二烯、1,3 环己烯进行 Diels-Alder 反应的亲二烯体-二烯和蒽。三叔丁基氮杂苯与丙炔亚胺盐 6a,b 反应形成杜瓦吡啶 15a,b。 15b 的热异构化生成空间过度拥挤的五取代吡啶 16，其具有迄今为止报道的平面度偏差最高的船形吡啶环。
• The Organocopper Route from (2-Propynylidene)morpholinium Triflates to Morpholinoallenes, 1-Morpholino-1,3-butadienes, and 2-Morpholino-1,3-butadienes
  作者：Gerhard Maas、Theo Mayer

  DOI：10.1055/s-1991-28421

  日期：——

  Organocopper reagents undergo conjugate addition to (1,3-diphenyl- and (1-methyl-3-phenyl-2-propynylidene)morpholinium triflates 1a and 1b. The resulting morpholinoallenes can be isolated if the allenic unit bears no CH substituent. Allenes bearing a R1R2 CH substituent at C-3 can be isolated in some cases; their thermal isomerization yields 4-(1,3-diphenyl-1,3-alkadienyl)morpholines 9. Allenes resulting from salt 1b spontaneously isomerize to 2-morpholino-1,3-butadienes 12. Reaction of allylcopper with 1a yields 4-[(3Z and 3E)-1, 3-diphenyl-1,3,5-hexatrienyl]morpholine (8).

  有机铜试剂与（1,3-二苯基和（1-甲基-3-苯基-2-丙炔亚基）吗啉三氯酸盐 1a 和 1b 发生共轭加成反应。如果异链单元不带有 CH 取代基，则可以分离出所得的吗啉烯。在某些情况下，可以分离出在 C-3 上带有 R1R2 CH 取代基的烯；它们的热异构化反应可以生成 4-(1,3-二苯基-1,3-烷二烯基)吗啉 9。盐 1b 生成的烯丙基酚会自发异构为 2-吗啉基-1,3-丁二烯 12。 烯丙基铜与 1a 反应生成 4-[(3Z 和 3E)-1,3-二苯基-1,3,5-己三烯基]吗啉 (8)。
• [(α-Imino)enamino]phosphonium salts from propyne iminium salts and a phosphorane imine
  作者：Rainer Rahm、Sigrid Espenlaub、Udo R. Werz、Gerhard Maas

  DOI：10.1002/hc.20131

  日期：——

  readily react with Ph3PNPh to form 1:1 adducts which formally result from a metathetical addition of the phosphorane imine across the triple bond of the alkyne. These adducts are best described as enamino-phosphonium salts or iminio-substituted phosphorus ylides. The configuration of these salts has been determined from NMR data and an X-ray crystal structure analysis of salt 3h. The base-induced elimination

  丙炔亚胺三氟甲磺酸酯 R1C(N+R3R4)CCR2 CF3SO 很容易与 Ph3PNPh 反应形成 1:1 加合物，其形式是正膦亚胺通过炔烃的三键复分解加成。这些加合物最好被描述为烯氨基鏻盐或亚氨基取代的磷叶立德。这些盐的构型已由 NMR 数据和盐 3h 的 X 射线晶体结构分析确定。研究了碱诱导的从烯氨基鏻盐 3a 中 PPh3 取代基的消除。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:437–446, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20131