diethyl 2-(4-(allyloxy)but-2-ynyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate | 1207445-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(4-(allyloxy)but-2-ynyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-(allyloxy)but-2-yn-1-yl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate；Diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-prop-2-enoxybut-2-ynyl)propanedioate；diethyl 2-(2-cyclopropylideneethyl)-2-(4-prop-2-enoxybut-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 1207445-25-7
• 化学式: C₁₉H₂₆O₅
• 分子量: 334.412
• InChiKey: KKRZYWJXWWIPIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-(allyloxy)but-2-ynyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 cobalt(II) bromide 、 zinc(II) iodide 、 锌 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到diethyl 6-((allyloxy)methyl)-4-methylene-3,3a,4,5-tetrahydropentalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性钴催化的炔烃亚环丙烷的（3 + 2）环加成反应

  摘要：

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。

  DOI：

  10.1002/anie.202015202
• 作为产物：
  描述：

  4-(allyloxy)but-2-ynyl methanesulfonate 、 2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1 g的产率得到diethyl 2-(4-(allyloxy)but-2-ynyl)-2-(2-cyclopropylideneethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  亚炔基环丙烷的钯催化的[3C + 2C + 2C]环加成反应：稠合5-7-5三环系统的有效构建。

  摘要：

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/b919258a

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intramolecular [3+2+2] Cycloadditions between Alkylidenecyclopropanes, Alkynes, and Alkenes
  作者：Marisel Araya、Moisés Gulías、Israel Fernández、Gaurav Bhargava、Luis Castedo、José Luis Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/chem.201402473

  日期：2014.8.11

  A Rh‐catalyzed intramolecular [3+2+2] cycloaddition is reported. The cycloaddition affords synthetically relevant 5,7,5‐fused tricyclic systems of type 2 from readily available dienyne precursors. The transformation takes place with moderate or good yields, high diastereoselectivity, and total chemoselectivity.

  报道了Rh催化的分子内[3 + 2 + 2]环加成反应。环加成反应可从现成的二烯炔前体中获得2型5,7,5稠合的合成相关三环系统。转化以中等或良好的产率，高非对映选择性和总化学选择性进行。
• Palladium-catalyzed [3C + 2C + 2C] cycloaddition of enynylidenecyclopropanes: efficient construction of fused 5-7-5 tricyclic systems
  作者：Gaurav Bhargava、Beatriz Trillo、Marisel Araya、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1039/b919258a

  日期：——

  We report a Pd-catalyzed intramolecular [3C + 2C + 2C] cycloaddition between alkylidenecyclopropanes, alkynes and alkenes. The method provides synthetically relevant 5-7-5 tricyclic structures, with good chemoselectivity and complete diastereoselectivity.

  我们报道了亚烷基环丙烷，炔烃和烯烃之间的钯催化分子内[3C + 2C + 2C]环加成反应。该方法提供了合成相关的5-7-5三环结构，具有良好的化学选择性和完全的非对映选择性。
• Highly Enantioselective Cobalt‐Catalyzed (3+2) Cycloadditions of Alkynylidenecyclopropanes
  作者：Eduardo Da Concepción、Israel Fernández、José L. Mascareñas、Fernando López

  DOI：10.1002/anie.202015202

  日期：2021.4.6

  Low‐valent cobalt complexes equipped with chiral ligands can efficiently promote highly enantioselective (3+2) cycloadditions of alkyne‐tethered alkylidenecyclopropanes. The annulation allows to assemble bicyclic systems containing five‐membered rings in good yields and with excellent enantiomeric ratios. We also present a mechanistic discussion based on experimental and computational data, which support

  配备手性配体的低价钴络合物可以有效地促进炔烃系链的亚烷基环丙烷的高对映选择性（3 + 2）环加成反应。该环状结构可以以高收率和出色的对映体比率组装包含五元环的双环系统。我们还提出了基于实验和计算数据的机制讨论，这些讨论支持Co I / Co III催化循环的参与。