(1,1-d₂-allyl)benzene | 60604-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,1-d₂-allyl)benzene
• 英文别名: 1,1-Dideuterioprop-2-enylbenzene
• CAS: 60604-09-3
• 化学式: C₉H₁₀
• 分子量: 120.163
• InChiKey: HJWLCRVIBGQPNF-NCYHJHSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1-d₂-allyl)benzene 在 [Ph₂B(^tBuIm)₂Fe=NDipp][K(18-C-6)(THF)₂] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Fe═NR 键协同性催化烯烃中的 1,3-质子转移：C═C 双键的 pKa 控制区域选择性转位策略

  摘要：

  过渡金属催化的烯烃双键转位通常涉及金属氢化物中间体。尽管在决定产品选择性的催化剂设计方面取得了重大进展，但对底物选择性的控制却不太先进，而且在含有多个 1-烯烃官能团的底物中选择性转位双键的过渡金属催化剂很少见。在此，我们报道了三坐标高自旋 ( S = 2) Fe(II) 亚胺络合物 [Ph 2 B( t BuIm) 2 Fe═NDipp][K(18-C-6)THF 2 ] ( 1- K(18-C-6)) 催化 1,3-质子从 1-烯烃底物转移，得到 2-烯烃转座产物。由实验校准的 DFT 计算支持的涉及动力学、竞争和同位素标记研究的机理研究强烈支持一种不寻常的烯烃转座非氢化机制，这种机制是由铁中心和碱性亚氨基配体的协同作用实现的。正如烯丙基质子的 p K a所指示的，该催化剂能够在含有多个 1-烯烃的底物中实现 C=C 双键的区域选择性转座。配合物的高自旋 ( S = 2) 状态允许广泛

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13350
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dideuterio-2-phenyl-ethanol 在 正丁基锂 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1,1-d₂-allyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的烯丙基 C(sp2)-H 活化：烯丙基芳烃的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化

  摘要：

  研究了烯丙基与包含镍 (II) 和芳基格氏试剂的催化体系的立体选择性烯丙基异构化和区域特异性烯丙基芳基化反应。这两个反应都是由原位形成的 Ni0 激活烯丙基内部 C(sp2)-H 触发的，Ni0 被插入到烯丙基部分的 2 位的 C-H 键中，没有导向基团。烯丙基芳烃异构化为 1-丙烯基芳烃有利于 E 异构体并进行定量转化。芳基化通过烯丙基芳烃与过量格氏试剂的氧化交叉偶联发生。它区域特异性地发生在 C(sp2)–H 活化的位置，代表了一种合成 1,1-二取代烯烃的新方法。氘标记实验的结果揭示了烯基/烷基机制，涉及烯丙基内部 C(sp2)–H 活化和多个分子间 1,2-、1,3- 和 2,3- 氢化物位移。这些方法代表了烯烃官能化的新方法，机理研究有助于发现和设计烯烃官能化的新策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600955

文献信息

• Iron Catalyzed Double Bond Isomerization: Evidence for an Fe ^I /Fe ^III Catalytic Cycle
  作者：Callum R. Woof、Derek J. Durand、Natalie Fey、Emma Richards、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.202004980

  日期：2021.4

  Density Functional Theory (DFT) and Electron Paramagnetic Resonance (EPR) spectroscopy. The data obtained support a pre‐catalyst activation step that gives access to an η2‐coordinated alkene FeI complex, followed by oxidative addition of the alkene to give an FeIII intermediate, which then undergoes reductive elimination to allow release of the isomerization product.

  据报道，铁催化的烯烃异构化使用铁(II) β-二酮亚胺预催化剂。该反应在催化量的氢化物源（例如频哪醇硼烷（HBpin）或氨硼烷（H 3 N·BH 3））下进行。已研究了与烯丙基芳烃和脂肪族烯烃的反应性。通过多种手段研究了催化机理，包括氘化研究、密度泛函理论（DFT）和电子顺磁共振（EPR）光谱。获得的数据支持预催化剂活化步骤，该步骤提供了 η 2配位烯烃 Fe I络合物，然后通过氧化加成烯烃得到 Fe III中间体，然后进行还原消除以释放异构化产物。
• Regioselective Isomerization of Terminal Alkenes Catalyzed by a PC(sp ³ )Pincer Complex with a Hemilabile Pendant Arm
  作者：Sophie De‐Botton、D.Sc. Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Natalia V. Belkova、Dmitri Gelman

  DOI：10.1002/cctc.202001308

  日期：2020.12.4

  We describe an efficient protocol for the regioselective isomerization of terminal alkenes employing a previously described bifunctional Ir‐based PC(sp3)complex (4) possessing a hemilabile sidearm. The isomerization, catalyzed by 4, results in a one‐step shift of the double bond in good to excellent selectivity, and good yield. Our mechanistic studies revealed that the reaction is driven by the stepwise

  我们描述了一种有效的协议，用于使用先前描述的具有半不稳定侧臂的双功能基于Ir的PC（sp 3）复合物（4）对末端烯烃进行区域选择性异构化。由4催化的异构化，导致双键的一步式转移，选择性从优良到优良，而且产率也很高。我们的机理研究表明，该反应是由Ir-H分子逐步迁移插入末端双键/β-H消除事件驱动的。但是，反应的选择性是通过半不稳定侧臂的解离来控制的，该侧臂起着选择器的作用，有利于空间受阻较小的底物，例如末端烯烃。重要的是，它防止内部化合物的重组和进一步异构化。
• Cyclization of 1,4-dines in an rf plasma, an apparent di-π-methane rearrangement
  作者：Masao Tokuda、Hiroshi Suginome、L.L. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85657-9

  日期：1982.1

  1,4-Pentadiene reacted when flowed through a 13.6 MHz gaseous discharge forming vinylcyclopropane, cyclopentene and cyclopentadiene; 3-phenylpropene reacted similarly producing cyclopropylbenzene and indene.

  1，4-戊二烯在流经13.6 MHz气体放电时发生反应，形成乙烯基环丙烷，环戊烯和环戊二烯；3-苯基丙烯类似地反应生成环丙基苯和茚。
• Manganese catalyzed dehydrogenative silylation of alkenes: Direct access to allylsilanes
  作者：Shang Wu、Ying Zhang、Hongyan Jiang、Ning Ding、Yanbin Wang、Qiong Su、Hong Zhang、Lan Wu、Quanlu Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152053

  日期：2020.6

  Dehydrogenative silylation of alkenes with silanes to produce allylsilanes is achieved through manganese catalysis with a wide scope of substrate tolerance. This transformation involves silane radicals initiated by manganese complex without additional oxidant additives. It offers a general, convenient and practical protocol with excellent functional group compatibility and gram-scale capacity for the

  烯烃与硅烷的脱氢甲硅烷基化反应生成烯丙基硅烷是通过锰催化作用实现的，具有广泛的底物耐受性。该转变涉及由锰络合物引发的硅烷自由基，而无需其他氧化剂。它提供了通用，便捷和实用的协议，具有出色的官能团相容性和克级容量，可用于烯丙基硅烷的模块化合成。
• Iron-Facilitated Direct Oxidative C−H Transformation of Allylarenes or Alkenes to Alkenyl Nitriles
  作者：Chong Qin、Ning Jiao

  DOI：10.1021/ja1070202

  日期：2010.11.17

  facilitated by an inexpensive homogeneous iron catalyst. Three C-H bond cleavages occur under the mild conditions during this process. Mechanistic studies indicate that the cleavage of the allyl C(sp(3))-H bond is involved in the rate-determining step. This observation may provide an opportunity to achieve C(sp(3))-H functionalization catalyzed by an iron catalyst.

  本文描述了第一种直接从烯丙基芳烃或烯烃制备烯基腈的方法，该方法由廉价的均相铁催化剂促进。在此过程中，在温和条件下发生三个 CH 键断裂。机理研究表明烯丙基 C(sp(3))-H 键的断裂参与了速率决定步骤。这一观察结果可能为实现由铁催化剂催化的 C(sp(3))-H 功能化提供了机会。