1,3-bis(triethylsilyl)benzene | 37755-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(triethylsilyl)benzene
• 英文别名: Triethyl-(3-triethylsilylphenyl)silane
• CAS: 37755-21-8
• 化学式: C₁₈H₃₄Si₂
• 分子量: 306.639
• InChiKey: RQSMCJQAHCHKDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(triethylsilyl)benzene 在 正丁基锂 、 五甲基二乙烯三胺 、 碘 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以43%的产率得到(5-iodo-1,3-phenylene)bis(triethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  Steric-Hindrance触发的大体积甲硅烷基取代的芳烃的远程锂化

  摘要：

  抽象的 通过使用n BuLi和PMDTA（N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）的混合物在4位（对位）对带有两个庞大的三乙基甲硅烷基取代基的官能化芳烃进行区域选择性锂化。所得的带有敏感官能团（例如酰胺或氨基甲酸酯）的芳基锂物质与一系列亲电试剂反应，生成三取代和四取代的远程官能化产物。该锂化作用可扩展至2,2'-双（三乙基甲硅烷基）联苯，对此有利的金属化位点是可以避免甲硅烷基的空间干扰的位点。 通过使用n BuLi和PMDTA（N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）的混合物在4位（对位）对带有两个庞大的三乙基甲硅烷基取代基的官能化芳烃进行区域选择性锂化。所得的带有敏感官能团（例如酰胺或氨基甲酸酯）的芳基锂物质与一系列亲电试剂反应，生成三取代和四取代的远程官能化产物。该锂化作用可扩展至2,2'-双（三乙基甲硅烷基）联苯，对此有利的金属化位点是可以避免甲硅烷基的空间干扰的位点。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611480
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 1,3-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到1,3-bis(triethylsilyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Steric-Hindrance触发的大体积甲硅烷基取代的芳烃的远程锂化

  摘要：

  抽象的 通过使用n BuLi和PMDTA（N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）的混合物在4位（对位）对带有两个庞大的三乙基甲硅烷基取代基的官能化芳烃进行区域选择性锂化。所得的带有敏感官能团（例如酰胺或氨基甲酸酯）的芳基锂物质与一系列亲电试剂反应，生成三取代和四取代的远程官能化产物。该锂化作用可扩展至2,2'-双（三乙基甲硅烷基）联苯，对此有利的金属化位点是可以避免甲硅烷基的空间干扰的位点。 通过使用n BuLi和PMDTA（N，N，N '，N ''，N ''-五甲基二亚乙基三胺）的混合物在4位（对位）对带有两个庞大的三乙基甲硅烷基取代基的官能化芳烃进行区域选择性锂化。所得的带有敏感官能团（例如酰胺或氨基甲酸酯）的芳基锂物质与一系列亲电试剂反应，生成三取代和四取代的远程官能化产物。该锂化作用可扩展至2,2'-双（三乙基甲硅烷基）联苯，对此有利的金属化位点是可以避免甲硅烷基的空间干扰的位点。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611480

文献信息

• Highly Regioselective Remote Lithiation of Functionalized 1,3‐bis‐Silylated Arenes
  作者：Andreas B. Bellan、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201812742

  日期：2019.2.4

  Substituted arenes flanked by two bulky triethylsilyl groups were regiospecifically lithiated at the 5‐position with nBuLi⋅PMDTA at 25 °C. The resulting aryllithiums reacted with a broad range of electrophiles such as ketones, isocyanates, Weinreb amides, allyl bromides, and CO2 at 25 °C. These bis‐silylated arenes were then converted in simple reaction sequences into silyl‐free tetrasubstituted arenes. This

  侧接两个大三乙基甲硅烷基的取代的芳烃在5位用nBuLi⋅PMDTA在25°C时进行区域特异性锂化。所得的芳基锂在25℃下与各种亲电试剂如酮，异氰酸酯，Weinreb酰胺，烯丙基溴和CO 2反应。然后将这些双甲硅烷基化的芳烃按简单的反应顺序转化为不含甲硅烷基的四取代芳烃。这种远程锂化作用扩展到了2,6-双（三乙基甲硅烷基）吡啶以及3,3'-双（三乙基甲硅烷基）联苯。
• Substrate-Directed Enantioselective Aziridination of Alkenyl Alcohols Controlled by a Chiral Cation
  作者：Alexander Fanourakis、Nicholas J. Hodson、Arthur R. Lit、Robert J. Phipps

  DOI：10.1021/jacs.3c00693

  日期：——

  Alkene aziridination is a highly versatile transformation for the construction of chiral nitrogen-containing compounds. Inspired by the success of analogous substrate-directed epoxidations, we report an enantioselective aziridination of alkenyl alcohols, which enables asymmetric nitrene transfer to alkenes with varied substitution patterns, including those not covered by the current protocols. We believe

  烯烃氮丙啶化是一种用于构建手性含氮化合物的高度通用的转化。受类似的底物导向环氧化反应成功的启发，我们报告了烯基醇的对映选择性氮丙啶化，它使不对称的氮烯转移到具有不同取代模式的烯烃，包括那些当前协议未涵盖的烯烃。我们相信我们的方法是有效的，因为它是底物导向的，利用了底物、非手性双离子铑 (II,II) 四羧酸二聚体及其两个相关的金鸡纳生物碱衍生阳离子之间有吸引力的非共价相互作用网络。正是这些阳离子提供了确定的手性口袋，氮丙啶化可以在其中发生。除了对兼容的烯烃类进行全面评估外，