Methyl 4,4-dimethyl-3-oxohept-6-ynoate | 1262861-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 4,4-dimethyl-3-oxohept-6-ynoate
• CAS: 1262861-73-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: BNNKDSYNYKVVBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,4-dimethyl-3-oxohept-6-ynoate 在 六氟磷酸钾 、 正丁基锂 、 Ca(bis(triflimide))2 、 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 Methyl 4,4-dimethyl-2-(2-methylprop-1-enyl)-5-oxocyclopentene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  位点选择性钙催化/有机催化的炔丙醇与 β-酮酯的缩合反应

  摘要：

  描述了 β-酮酯分子内缩合生成炔丙醇的过程。底物有两个亲电子位点和两个亲核位点。可以完全控制站点选择性。在钙基催化剂和无水条件下，O-加成产物被分离出来。另一方面，作为添加剂的痕量水或 iPrOH 会促进钙催化的 Meyer-Schuster 重排。所得的烯酮可以进一步转化为内迈克尔加成产物。通过使用 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[2-(二甲氨基)环己基]硫脲 (TUC) 作为有机催化剂，可以改变烯醇化物攻击的区域选择性，从而促进醛醇的形成- 具有高合成价值的缩合产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600394
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰醋酸甲酯 、 3-溴丙炔 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 Methyl 4,4-dimethyl-3-oxohept-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  镓（III）和钙（II）催化的Meyer-Schuster重排，然后进行分子内羟醛缩合或内迈克尔加成。

  摘要：

  描述了第一个镓和钙催化的Meyer-Schuster重排。在底物的控制下，初始的共轭酮可以在分子内被β-酮酸酯或酰胺捕获，在醛醇缩合或内-迈克尔加成后产生环状产物。已经发现了一种有趣的累加效应，可以促进钙的后一串联过程。

  DOI：

  10.1039/c4cc09514f

文献信息

• A controlled selective synthesis of dihydropyrans through tandem reaction of alkynes with diazo compounds
  作者：Junxiang Min、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c7cc01616f

  日期：——

  A controlled synthesis of dihydropyrans via sequential reaction of allenoate formation and intramolecular oxo-Michael addition has been achieved.

  通过烯尿酸酯形成和分子内氧代-迈克尔加成的顺序反应，实现了对二氢吡喃的受控合成。
• Yb(OTf)3-Promoted ZnCl2-Catalyzed Conia-Ene Reaction of Linear β-Alkynic β-Dicarbonyls
  作者：Jin-Heng Li、Yu Liu、Ren-Jie Song

  DOI：10.1055/s-0030-1258213

  日期：2010.11

  An atom-economical and solvent-free ytterbium(III) triflate promoted, zinc(II) chloride catalyzed Conia-ene method has been developed for the construction of five- to six-membered-ring carbocycles. In the presence of zinc(II) chloride and ytterbium(III) triflate, a variety of linear β-alkynic β-keto esters and β-alkynic β-diketones were cyclized under neat conditions in moderate to good yields. It

  已经开发了一种原子经济且无溶剂的三氟甲磺酸（III）促进的氯化锌（II）催化的Conia-ene方法，用于构建五元至六元环的碳环。在氯化锌（II）和三氟甲磺酸（III）的存在下，在纯净条件下，以中等至良好的收率将各种线性的β-链烯基β-酮酸酯和β-链烯基β-二酮环化。值得注意的是，对五或六元环碳环的选择性取决于末端炔烃上的取代基。 氯化锌（II）-三氟甲磺酸（III）-Conia-ene反应-线性β-炔烃β-二羰基-碳环