3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-yl acetate | 141090-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-yl acetate
• 英文别名: 1-acetyloxy-3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>cyclohex-2-ene；[3-(1,3-Benzodioxol-5-yl)cyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 141090-96-2
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: BDJANHWWPUUYKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  368.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-yl acetate 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二苯基膦叠氮化物 、 sodium cyanoborohydride 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 114.75h， 生成 (+/-)-Crinan
  参考文献：
  名称：

  利用分子内叠氮化物-烯烃环加成反应高效合成（±）-正癸烷

  摘要：

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01098-x
• 作为产物：
  描述：

  3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 3-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-2-cyclohexen-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  利用分子内叠氮化物-烯烃环加成反应高效合成（±）-正癸烷

  摘要：

  将3-（2-叠氮基乙基）-3- [3,4-（亚甲基二氧基）苯基]环己-1-烯（2）在甲苯中回流24小时，得到3a- [3,4-亚甲基二氧基）苯基] -3,3a ，4,5,6,7-六氢-2 H-吲哚（12）的定量收率。该反应通过将叠氮化物的分子内1，3-偶极环加成到烯烃上，然后从三唑啉中间体中损失氮而得到亚胺来进行。用氰基硼氢化钠在乙酸/ THF中还原亚胺12，得到（3aR ∗，7aR ∗）-3a- [3,4-亚甲二氧基）苯基] -2,3,3a，4,5,6,7,7a-八氢吲哚（13）。升温13与Eschenmoser的盐的形式提供（±）-crinane（1）。由环己烯酮合成（±）-氢化正庚烷（1）分8步完成，总产率为23％。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)01098-x

文献信息

• Alkaloid synthesis via intramolecular ene reactions. 1. Application to (.+-.)-crinane
  作者：Gary E. Keck、Robert R. Webb

  DOI：10.1021/ja00401a039

  日期：1981.6
• Lithium perchlorate-assisted substitution reactions of allylic acetates and allylic alcohols
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00037a004

  日期：1992.5

  Substitution reactions of allylic acetates and allylic alcohols by a variety of nucleophiles proceed smoothly in the presence of lithium perchlorate in ether, providing a convenient alternative to transition metal catalyzed methods.
• Synthesis of (.+-.)-.gamma.-lycorane by the intramolecular cycloaddition of an azide with an .omega.-chloroalkene
  作者：William H. Pearson、Jeffrey M. Schkeryantz

  DOI：10.1021/jo00051a021

  日期：1992.12

  Cyclization of 1-[2-(chloromethyl)-4,5-(methylenedioxy)phenyl]-3-(2-azidoethyl)cyclohex-1-ene (16) in benzene at 140-degrees-C caused the following sequence of events: (1) intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of the azide onto the alkene: (2) formation of an imine by loss of nitrogen from the triazoline intermediate with concomitant hydrogen migration:and (3) intramolecular N-alkylation of the imine nitrogen with the benzylic chloride. Without isolation, the resultant iminium ion was reduced with sodium borohydride to give (+/-)-gamma-lycorane (3). The cyclization precursor 16 was prepared a novel allylic substitution reaction, where the allylic alcohol 10 or the allylic acetate 11 was treated with 1-ethoxy-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethene and lithium perchlorate in ether to produce the gamma,delta-unsaturated ester 12. An alternative synthesis of (+/-)-gamma-lycorane (3) was accomplished using a similar 1,3-dipolar cycloaddition approach, except that the benzylic chloride functionality was absent (i.e., 26 --> 27). Reduction of the resultant imine followed by a Bischler-Napieralski cyclization gave the known lactam 31, which had previously been converted to (+/-)-gamma-lycorane.