diethyl 2-(1-phenylpropan-2-yl)malonate | 88383-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(1-phenylpropan-2-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(1-phenylpropan-2-yl)propanedioate
• CAS: 88383-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: QLIYQDRFHSZQBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.61
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(1-phenylpropan-2-yl)malonate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 生成 1,2-二氢-2-甲基萘
  参考文献：
  名称：

  的1-和光化学行为2烷基化的1,2-二氢萘†

  摘要：

  的1-烷基取代的1,2-二氢萘（照射10，11，12）与由低压汞灯的产量开环ω乙烯基- ø -quinodimethanes，其经历[1,7] H-移，得到1， 2二乙烯基苯（8，18，23 ;参见方案2，3和4）。在二乙烯基苯的进一步的光反应，benzobicyclo [3.1.0]己-2-烯类（17，19，22）形成。通过辐射将2-烷基取代的1,2-二氢萘（13，14，15，15，16）转化为ω-乙烯基-邻-quinodimethanes，在这种情况下，它们显示出[1，7] H位移，从而生成2-（丁1'，3'-二烯基）甲苯（9，25，26，27 ;参见方案6和7）。1-甲基-（10）和使用高压汞灯的1-乙基-1,2-二氢萘（11）除使用低压灯照射的产物外，还生成2-乙基-烯基苯（24）和（由11生成）4-外-乙基-苯并双环[3.1.0]己-2-烯（exo - 20）和2-丙基-烯基苯（

  DOI：

  10.1002/hlca.19710540771
• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 在 乙醇 、 氢溴酸 、 sodium ethanolate 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 作用下， 生成 diethyl 2-(1-phenylpropan-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Carter, Journal of Biological Chemistry, 1935, vol. 108, p. 619,624

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dehydroxymethylation of Alcohols Enabled by Cerium Photocatalysis
  作者：Kaining Zhang、Liang Chang、Qing An、Xin Wang、Zhiwei Zuo

  DOI：10.1021/jacs.9b05932

  日期：2019.7.3

  functionality has been reliably transferred into nucleophilic radicals with the loss of one molecule of formaldehyde. Intriguingly, we found that the dehydroxymethylation process can be significantly promoted by the cerium catalyst, and the stabilization effect of the fragmented radicals also plays a significant role. This operationally simple protocol has enabled the direct utilization of primary alcohols as unconventional

  脱羟甲基化是将醇原料直接转化为少一个碳原子的烷基合成子，是一种利用醇材料的普遍性和稳健性的非常规且未充分探索的策略。在温和且氧化还原中性的反应条件下，利用廉价的铈催化剂，提供了光催化脱羟甲基化平台。通过配体到金属的电荷转移催化，醇官能团已可靠地转移到亲核自由基中，同时失去一分子甲醛。有趣的是，我们发现铈催化剂可以显着促进脱羟甲基化过程，并且碎片自由基的稳定作用也起着重要作用。这种操作简单的方案能够直接利用伯醇作为非常规烷基亲核试剂，用于自由基介导的 1,4-共轭加成与迈克尔受体。广泛的醇类，从简单的乙醇到复杂的核苷和类固醇，已成功应用于这种片段偶联转化。此外，该催化系统的模块化已在多种自由基介导的转化中得到证实，包括氢化、胺化、烯基化和氧化。
• Asymmetric Palladium-Assisted Alkylation of Alkenes
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Jean-Luc Haesslein

  DOI：10.1002/hlca.19830660615

  日期：1983.9.21

  Palladium-promoted alkylation of alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanions and chiral lithiated oxazolines results in asymmetric induction (AI) ranging from 3–5% (1,5 induction), 20–40% (1,3 induction) to 44–52% (1,4 induction). No general trend allowing predictions of results was found. With 1-hexene, attack at C(1) is almost exclusive but propene gives a mixture of attack at C(1) and C(2)

  使用含手性亚砜的碳负离子和手性锂化的恶唑啉，钯促进烯烃的烷基化导致不对称诱导（AI）范围为3–5％（1.5诱导），20–40％（1,3诱导）至44–52 ％（1,4感应）。没有发现可以预测结果的一般趋势。使用1-己烯时，几乎不排除对C（1）的进攻，但丙烯会同时对C（1）和C（2）进行进攻。手性配体与丙二酸根阴离子一起使用也会导致一些不对称诱导（约20％）。
• Asymmetric palladium-assisted alkylation of olefins
  作者：A. Solladié-Cavallo、J.L. Haesslein、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86988-9

  日期：1982.1

  Palladium-promoted alkylation of some alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanion as nucleophiles or using optically N,N-dimethyl-α-phenylethylamine as ligand together with a non-chiral stabilized carbanion as nucleophile results in an asymetric induction of 10–40%.

  使用含手性亚砜的碳负离子作为亲核试剂或使用光学的N，N-二甲基-α-苯基乙胺作为配体以及非手性稳定的碳负离子作为亲核试剂，通过钯促进某些烯烃的烷基化，导致不对称诱导10-40％。
• β-Scission of Secondary Alcohols via Photosensitization: Synthetic Utilization and Mechanistic Insights
  作者：Yeersen Patehebieke、Rima Charaf、Hogan P. Bryce-Rogers、Ke Ye、Mårten Ahlquist、Leif Hammarström、Carl-Johan Wallentin

  DOI：10.1021/acscatal.3c05150

  日期：2024.1.5

  applications in late-stage functionalization of natural products and pharmaceutically relevant compounds. Mechanistic investigations revealed a complex mechanistic manifold, including non-PCET fragmentation and concerted/stepwise PCET. Even though the previously thought PCET type mechanism is compatible with our observations, the non-PCET mechanism most probably constitutes a main pathway.

  提出了一种使用易获得的脂肪醇作为氧化还原助剂进行烯烃烷基化的有效无金属光催化方法。以 C 为中心的自由基可以在温和条件下产生，随后用于 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键形成过程，总体上提供了亲核试剂和亲电子试剂的 C1 束缚策略。优化的条件适用于各种缺电子烯烃和仲/叔醇，可应用于天然产物和药物相关化合物的后期功能化。机理研究揭示了复杂的机理流形，包括非 PCET 碎片和协调/逐步 PCET。尽管之前认为的 PCET 类型机制与我们的观察结果一致，但非 PCET 机制很可能构成主要途径。
• Schroeter; Lichtenstadt; Irineu, Chemische Berichte, 1918, vol. 51, p. 1600
  作者：Schroeter、Lichtenstadt、Irineu

  DOI：——

  日期：——