(14S,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18]docosa-1(20),2,4(8),9-tetraen-13-one | 862591-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: (14S,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18]docosa-1(20),2,4(8),9-tetraen-13-one
• 英文别名: (3aS,14aR)-2,2-dimethyl-3a,6,14,14a-tetrahydro-4H-5,12-ethano-bis[1,3]dioxolo[4,5-d:4',5'-k][2]benzazecin-4-one；(14S,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-azapentacyclo[10.8.2.02,10.04,8.014,18]docosa-1(20),2,4(8),9-tetraen-13-one
• CAS: 862591-97-7；1015168-05-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅
• 分子量: 343.379
• InChiKey: BKBWLGFMTHYMDQ-PBHICJAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (14S,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18]docosa-1(20),2,4(8),9-tetraen-13-one 在 potassium osmate(VI) 、 N-甲基吲哚酮 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 DOWEX-50 resin 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (1R,14S,15R)-14-acetoxy-13,17-dioxo-5,7-dioxa-12-aza-tetracyclo[10.5.2.0^2,10.0^4,8]nonadeca-2,4(8),9-trien-15-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of the 1-epi-Aglycon of the Cripowellins A and B

  摘要：

  [GRAPHICS]The unusual [5.3.2]-bicyclic structure of the insecticidal Amaryllidaceae alkaloids cripowellin A (1) and B (2) has been synthesized for the first time via a sequence of Sharpless dihydroxylation, ring-closing metathesis, and intramolecular Heck reaction. The asymmetric synthesis of the 1-epiaglycon 82 proceeds with virtually complete diastereo- and enantioselectivity (de, ee >= 98%) in 13 steps and an overall yield of 5.6%. In addition, three alternative approaches toward the aglycon 3 are also described focusing on (1) the alkylation of the 2-benzazepinedithianes 35 and 36 with the electrophile 11, (2) a radical cyclization of the precursor (R/S,S,S)-39, and (3) an intramolecular arylation reaction of the aryl ketone 47.

  DOI：

  10.1021/jo0518093
• 作为产物：
  描述：

  (6-bromobenzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)(but-3-enyl)amine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium diacetate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 2-fluoro-1-ethylpyridinium tetrafluoroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 (14S,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18]docosa-1(20),2,4(8),9-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  cripowellins A和B的1-epi糖苷配基的不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500556