bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate | 111405-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate
• 英文别名: bis(1,2-(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate；[Rh(bis(diphenyl)phosphinoethane)₂][triflate]；[Rh(dppe)₂][OTf]
• CAS: 111405-65-3
• 化学式: CF₃O₃S*C₅₂H₄₈P₄Rh
• 分子量: 1048.82
• InChiKey: KNYBHIMBIBFGNX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.55
• 重原子数：
  65.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate 在 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 以62%的产率得到hydrido{1,2-bis-(diphenylphosphino)ethane}rhodium
  参考文献：
  名称：

  了解CO 2加氢催化动力学与热力学之间的关系

  摘要：

  寻求在温和条件下能够减少二氧化碳的催化剂，以化学燃料的形式存储可再生能源。这项研究描述了一系列钴和铑双（二膦）配合物的系统动力学和热力学研究，这些配合物能够在环境温度和压力下将二氧化碳加氢成甲酸酯。在室温下于四氢呋喃中于1.8和20 atm的压力（1：1 CO 2 / H 2）下研究了催化CO 2加氢，其周转频率（TOF）为20至74 000 h –1。催化之后是1 H和31在所有条件下实时进行NMR光谱分析，以得出有关速率测定步骤的信息。钴催化剂显示出氢化物转移至CO 2的速率确定步骤，而氢气的添加和/或去质子化步骤则限制了铑催化剂的速率。配合物的热力学分析提供了有关催化剂每个步骤的驱动力的信息，包括催化剂的水合度（ΔG ° H –），酸度（p K a）和添加H 2的自由能（ΔG ° H 2）。）。确定了线性自由能关系，该关系联系了CO催化加氢的动力学活性图2示出了用于催化的限速步骤的热

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01673
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 以 乙腈 为溶剂， 生成 bis(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)rhodium(I) triflate
  参考文献：
  名称：

  乙腈中[H 2 Rh（diphosphine）2 ] +和[HRh（diphosphine）2（CH 3 CN）] 2+配合物的热力学研究

  摘要：

  在乙腈中已进行了一系列[H 2 Rh（PP）2 ] +和[HRh（PP）2（CH 3 CN）] 2+配合物的热力学研究。选择了七个不同的二膦（PP）配体，以允许改变配体取代基的电子性质，锥角和自然咬合角（NBA）。将H 2氧化添加到[Rh（PP）2 ] +络合物中的首选是具有大NBA，小锥角和给电子取代基的二膦配体，其中NBA是主要因素。大的P ķ一个为[HRH（PP）的值2（CH3 CN）] 2+配合物受配体锥角小，NBA较小和给电子取代基的影响，锥角起主要作用。[H 2 Rh（PP）2 ] +配合物的氢化物给体能力随NBAs的降低，锥角的减小和取代基的电子给体能力的增加而增加。这些结果表明，如果在氢化物转移或质子转移反应中涉及溶剂配位，则可以通过结合两种不同的空间效应，NBA和锥角以及配体取代基的电子给体效应来理解观察到的趋势。

  DOI：

  10.1021/ic100117y

文献信息

• A-Frame Complexes of Dirhodium Bridged by Dicarbene and Diphosphine Ligands
  作者：Kyle D. Wells、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om7007937

  日期：2008.2.1

  MeCCeth and tBuCCeth complexes with CO yields the corresponding dicarbene-bridged carbonyl products [RhX(CO)2]2(μ-di-NHC) (X = Cl, Br), while reaction of the MeCCmeth and tBuCCmeth complexes with CO instead yielded the products [Rh(CO)2(η1:η1-di-NHC)]+, containing chelating dicarbenes. The X-ray structure determinations of several of the above dicarbene-bridged species have been carried out and show metal−metal

  配合物[RhBr（COD）] 2（μ-di-NHC），其中di-NHC代表di-N-杂环卡宾斯Me CC甲基（1,1'-亚甲基-3,3'-二甲基二咪唑-2， 2'-二亚基），吨卜CC甲基（1,1'-亚甲基-3,3'-二-叔-butyldiimidazol -2,2'-二亚基），并且我CC ETH（1,2-乙烯- 3， 3'-二甲基二咪唑-2,2'-二亚甲基）是由相应的溴化二咪唑鎓盐与乙酸酯桥联的络合物[Rh（μ-OAc）（COD）] 2反应制得的。包含t Bu CC eth基团（1,2-乙烯-3,3'-二酯的类似物-butyldiimidazol -2,2'-二亚基）无法通过这种途径制备，但相关的氯络合物[的RhCl（COD）] 2（μ-吨卜CC ETH）通过相应的diimidazolium盐的现有双重去质子化而制得生成的二卡宾与[RhCl（COD）] 2的反应。上述Me CC eth和t
• Reactions of Trivalent Iodine Reagents with Classic Iridium and Rhodium Complexes
  作者：Mohammad Albayer、Jason L. Dutton

  DOI：10.1071/ch17173

  日期：——

  work, the reactions of iodine(iii) reagents (PhI(L)2: L = pyridine, acetate (OAc−), triflate (OTf−)) with iridium(i) and rhodium(i) complexes (Vaskas’s compound, Wilkinson’s catalyst, and bis[bis(diphenylphosphino)ethane]rhodium(i) triflate) are reported. In all cases, the reactions resulted in two-electron oxidation of the metal complexes. Mixtures of products were observed in the reactions of Iiii

  在这项工作中，碘的反应（III）的试剂（PHI（L）2：L =吡啶，醋酸盐（OAC - ），三氟甲磺酸酯（OTF - ）），与铱（我）和铑（我）络合物（Vaskas的化合物，据报道有威尔金森氏催化剂和三氟甲磺酸双[双（二（二苯基膦基）乙烷]铑（i））。在所有情况下，反应均导致金属络合物的两电子氧化。通过配体交换和阴离子加扰，在III试剂与Vaska化合物和威尔金森催化剂的反应中观察到产物的混合物。在反应I iii的情况下含螯合配体的三氟甲磺酸双[双（二（二苯基膦基）乙烷]铑（i）试剂，未观察到加扰。
• Cationic Rhodium (I) Complexes of <i>N</i>-Phosphino-<i>tert</i>-butylsulfinamide Ligands: Synthesis, Structure, and Coordination Modes
  作者：Thierry Achard、Jordi Benet-Buchholz、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/om8006823

  日期：2009.1.26

  the rhodium (I) complexes of N-phosphino-tert-butylsulfinamide ligands. This novel class of hemilabile ligands (PNSO) can work as either P,O or P,S chelating ligands when attached to the square planar rhodium center. Complexes bearing diene ligands such as [Rh(PNSO)(NBD)][TfO] and [Rh(PNSO)(COD)][TfO] provided P,O coordination, whereas [Rh(PNSO)2][TfO]-type complexes provided P,S coordination. Ligand

  这里，我们描述的铑（I）配合物Ñ -phosphino-叔-butylsulfinamide配体。当连接到方形平面铑中心时，这类新型的半不稳定配体（PNSO）可以用作P，O或P，S螯合配体。带有[Rh（PNSO）（NBD）] [TfO]和[Rh（PNSO）（COD）] [TfO]等二烯配体的配合物提供P，O配位，而[Rh（PNSO）2 ] [TfO]型配合物提供了P，S的协调。单和二齿膦的配体交换实验提供了PNSO配体的半不稳定行为的证据。