TaCl₃(CHCMe₃)(thf)₂ | 75331-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: TaCl₃(CHCMe₃)(thf)₂
• 英文别名: Ta(neopentylidene)Cl3(THF)2；Ta(CHtBu)(THF)2Cl3；Cl3Ta=CHBu(t)(THF)2；Oxolane;trichloro(2,2-dimethylpropylidene)tantalum
• CAS: 75331-92-9
• 化学式: C₁₃H₂₆Cl₃O₂Ta
• 分子量: 501.655
• InChiKey: OAJMLCOSAQHYHV-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TaCl₃(CHCMe₃)(thf)₂ 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 Ta(CH-t-Bu)(DMP)3(py)
  参考文献：
  名称：

  含有庞大酚盐或硫醇盐配体的钽亚烷基配合物的制备和反应。通过阴离子配体的选择控制开环复分解聚合的活性和机理

  摘要：

  添加 LiDIPP = O-2,6-C{sub 6}H{sub 3}-i-Pr{sub 2} 到 Ta(CH-t-Bu)(THF){sub 2}Cl{sub 3} 产率Ta(CH-t-Bu)(DIPP){sub 3}(THF) (1) 产量高。Ta(CH-t-Bu)(DMP){sub 3}(THF) (3; DMP = O-2,6-C{sub 6}H{sub 3}Me{sub 2}) 和 Ta(CH- t-Bu)(TIPT){sub 3}(THF) (5; TIPT = S-,2,4,6-C{sub 6}H{sub 2}i-Pr{sub 3}) 可以通过以下方式制备类似的方法。1 与 1 当量的苯乙烯快速反应得到钽环丁烷配合物 Ta(CH(Ph)CH(t-Bu)CH{sub 2})(DIPP){sub 3}。报道了配合物的晶体和分子结构。1 和乙烯基三甲基硅烷之间的类似反应得到 Ta(CHSiMe{sub

  DOI：

  10.1021/ja00223a014
• 作为产物：
  描述：

  Ta(neopentyl)2Cl3 在 四氢呋喃 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到TaCl₃(CHCMe₃)(thf)₂
  参考文献：
  名称：

  Multiple metal-carbon bonds. 15. Octahedral alkylidene complexes of niobium and tantalum by ligand-promoted .alpha. abstraction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00540a010

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Tantalum Alkylidene Complexes Containing the <i>C,N,N</i>‘-Chelating Aryldiamine Ligand [C₆H₄(CH₂N(Me)CH₂CH₂NMe₂)-2]^- (CNN). X-ray Structures of [TaCl₂(CH-<i>t</i>-Bu)(CNN)], [Ta{(CH₂)₃-1,3}(CNN)(O-<i>t</i>-Bu)₂], and [Ta(CNN)(O-<i>t</i>-Bu)₂(H₂CCH₂)]
  作者：Marco H. P. Rietveld、Wendy Teunissen、Henk Hagen、Leon van de Water、David M. Grove、Paul A. van der Schaaf、Andreas Mühlebach、Huub Kooijman、Wilberth J. J. Smeets、Nora Veldman、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om9606799

  日期：1997.4.1

  diethyl ether at −30 °C. The X-ray molecular structure of 5 shows it to be a pentagonal bipyramidal complex in which the array of atoms directly bonded to tantalum is like that in 4. However, in 5, the meridional ligation is comprised of the C,N,N‘-coordination of CNN and the two C atoms of the ethene molecule. Complexes 3b and 4 initiate ring-opening metathesis polymerization with strained cyclic olefins;

  潜在的C，N，N '螯合阴离子芳基二胺配体[C 6 H 4（CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 NMe 2）-2] -（CNN）已用于制备六坐标TA （Ⅴ）亚烷基络合物。新的二氯亚烷基络合物[TACL 2（CH-吨-Bu）（CNN）]，2，由[TACL 3（CH-吨-Bu）（THF）2 ]和[李（CNN）] 2，1，以三种非对映异构体（2a - c），产率为51％。通过X射线方法确定的主要异构体2a的分子结构表明，这是一个四方双锥体络合物，其中金属配位球由C，N，N '表面键合的CNN，两个顺式氯化物组成。赤道平面，和新戊基和NME 2氮气供体相互反式在顶点-positioned。通过对[TACl（CHR）（O）进行金属化反应获得了二氧化物配合物[TA（CHR）（CNN）（O- t- Bu）2 ]（R = t- Bu（3a），CMe 2 Ph（3b））。-吨-Bu ）2（PMe 3）]
• Synthesis, Reactivity, and DFT Studies of Tantalum Complexes Incorporating Diamido-<i>N</i>-heterocyclic Carbene Ligands. Facile Endocyclic C−H Bond Activation
  作者：Liam P. Spencer、Chad Beddie、Michael B. Hall、Michael D. Fryzuk

  DOI：10.1021/ja063282x

  日期：2006.9.1

  elimination reactions with the diamine-NHC ligands, (Ar)[NCN]H(2) (where (Ar)[NCN]H(2) = (ArNHCH(2)CH(2))(2)(C(3)N(2)); Ar = Mes, p-Tol), provided complexes with a bidentate amide-amine donor configuration. Attempts to promote coordination of the remaining pendent amine donor were unsuccessful. Metathesis reactions with the dilithiated diamido-NHC ligand ((Ar)[NCN]Li(2)) and various Cl(x)Ta(NR'(2))(5-)(x)

  描述了具有潜在三齿二酰氨基-N-杂环卡宾 (NHC) 配体的钽衍生物的合成。与二胺-NHC 配体 (Ar)[NCN]H(2) 的氨解和烷烃消除反应 (其中 (Ar)[NCN]H(2) = (ArNHCH(2)CH(2))(2)(C (3)N(2)); Ar = Mes, p-Tol)，提供具有双齿酰胺-胺供体构型的复合物。促进剩余悬垂胺供体协调的尝试未成功。与二氨基-NHC 配体 ((Ar)[NCN]Li(2)) 和各种 Cl(x)Ta(NR'(2))(5-)(x) 前体的复分解反应成功并生成了所需的八面体(Ar)[NCN]TaCl(x)(NR'(2))(3-)(x) 络合物。通过这种方法制备三烷基钽配合物的尝试导致了不寻常的金属氮丙啶衍生物的形成。对模型配合物的 DFT 计算表明，形成了应变的金属氮丙啶环，因为它允许剩余的取代基采用优选的键合位置。计算预测最低能量途径涉及钽亚烷基中间体，该中间体经历
• [PNP]-Stabilized Niobium(IV) and Tantalum(IV) Complexes: Synthesis and Characterization of an Open-Shell Tantalum Alkylidene
  作者：Tim Bruckhoff、Leon K. Paschai Darian、Carolin A. M. Stein、Joachim Ballmann

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00044

  日期：——

  were found to be stable in nonchlorinated and chlorinated solvents, even at elevated temperature. Reduction of compounds 2-M with magnesium anthracene (2-Nb and 2-Ta) or sodium naphthalide (2-Ta) afforded the corresponding d1-configured alkylidenes (3-Nb and 3-Ta), although the reduced niobium derivative was found to decompose rapidly. A 10-line and an 8-line EPR pattern was detected for 3-Nb (I(93Nb)

  一种灵活的 [PNP] 配体（配位后形成六元螯合物）被用于合成铌 (IV) 和钽 (IV) 配合物。从原配体 (H[PNP]) 和四氯化物 NbCl 4 (thf) 2或 TaCl 4开始，使用 LiN通过原位去质子化制备三氯络合物 [PNP]MCl 3 ( 1-M , M = Nb, Ta) (SiMe 3 ) 2。然而，由于1-M配合物（M = Nb、Ta）在非氯化溶剂中的溶解度有限，因此对烷基化配合物 1-M（M = Nb、Ta）的尝试受阻。因此，锂化配体与 (thf) 2 Cl 3 M=CHCMe 2反应Ph (M = Nb, Ta) 分别得到d 0 -构型的亚烷基配合物2-Nb和2-Ta。这些经向协调且易溶的复合物被发现在非氯化和氯化溶剂中稳定，即使在高温下也是如此。用镁蒽（2-Nb和2-Ta）或钠萘（2-Ta ）还原化合物2-M得到相应的d 1 -构型的亚烷基（3-Nb和3-T
• Multiple metal-carbon bonds. 19. How niobium and tantalum complexes of the type M(CHCMe3)(PR3)2Cl3 can be modified to give olefin metathesis catalysts
  作者：S. M. Rocklage、J. D. Fellmann、G. A. Rupprecht、L. W. Messerle、R. R. Schrock

  DOI：10.1021/ja00396a025

  日期：1981.3
• Abbenhuis, Hendrikus C. L.; Grove, David M.; Sluis, Paul van der, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 7/8, p. 446 - 448
  作者：Abbenhuis, Hendrikus C. L.、Grove, David M.、Sluis, Paul van der、Spek, Anthony L.、Koten, Gerard van

  DOI：——

  日期：——