(4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester | 120016-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4aS,8aR)-8a-ethenyl-7-oxo-4a,5,6,8-tetrahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylate
• CAS: 120016-51-5
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: SHPKRDBHHQANME-GXFFZTMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium bis[bis(diphenylphosphino)ferrocene] dichloride 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 盐酸 、 silver orthophosphate 、 三正丁胺 、 三乙基氯硅烷 、 水 、 溴 、 三甲基铝 、 三异丁基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、350.0 kPa 条件下， 生成 (1RS,2SR,3RS,4SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-hydroxy-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Gelsemine

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2934::aid-anie2934>3.0.co;2-l
• 作为产物：
  描述：

  乙酰腈,[[(1R,2S,4S)-5-乙烯基-1-羟基二环[2.2.2]辛-5-烯-2-基]氨基]-,rel- 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 potassium hydride 作用下， 生成 (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  针对明胶的合成研究。高功能化顺式-氢异喹啉的新合成

  摘要：

  如方案3中所述，通过用KH处理容易获得的内-（（氰甲基））-6-羟基双环[2.2.2] oct-5-en-1-基胺，可以以高收率制备顺式-异喹啉。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82113-9

文献信息

• Aza-Cope Rearrangement−Mannich Cyclizations for the Formation of Complex Tricyclic Amines:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：William G. Earley、Jon E. Jacobsen、Andrew Madin、G. Patrick Meier、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055710p

  日期：2005.12.1

  gelsemine. Using a sequential base-promoted oxy-aza-Cope rearrangement/Mannich cyclization sequence, gram quantities of azatricyclo[4.4.0.0(2,8)]decanone 18, a central intermediate in our total of (+/-)-gelsemine, were prepared from 3-methylanisole in 12 steps and 16% overall yield.

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。
• Synthesis studies directed toward gelsemine. Preparation of an advanced pentacyclic intermediate
  作者：William G. Earley、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82114-0

  日期：1988.1

  Pentacyclic gelsemine intermediate 2 was prepared from 3 by a six step sequence whose key steps are (a) intramolecular Mannich cyclization of an N-acyliminium ion intermediate to form the azatricyclo [4.4.0.02,8] decane ring system, and (b) palladium catalyzed intramolecular alkene arylation to elaborate the spirooxindole.

  五环糊精中间体2是由3按六个步骤序列制备的，其关键步骤是（a）分子内曼尼希环化N-酰基亚胺离子中间体以形成氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸烷体系，和（b）钯催化的分子内烯烃芳基化反应可合成螺环吲哚。
• EARLEY, WILLIAM G.;OH, TAEBOEM;OVERMAN, LARRY E., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 31, C. 3785-3788
  作者：EARLEY, WILLIAM G.、OH, TAEBOEM、OVERMAN, LARRY E.

  DOI：——

  日期：——