3,10-dimethoxy-6,7-dimethyltriphenylene | 1176891-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3,10-dimethoxy-6,7-dimethyltriphenylene
• 英文别名: 6,11-Dimethoxy-2,3-dimethyltriphenylene；6,11-dimethoxy-2,3-dimethyltriphenylene
• CAS: 1176891-85-2
• 化学式: C₂₂H₂₀O₂
• 分子量: 316.4
• InChiKey: UJRXUZPVHGROOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,10-dimethoxy-6,7-dimethyltriphenylene 、 碘化戊基镁 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 magnesium iodide 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化的苯甲醚与格氏试剂通过 C-O 键活化的烷基化交叉偶联

  摘要：

  我们报告了镍催化的甲氧基芳烃与烷基卤化镁的交叉偶联，其中甲氧基被消除。广泛的烷基，包括那些带有 β-氢的烷基，可以直接在苯甲醚衍生物的 ipso 位置引入。我们证明甲氧基的稳健性允许该烷基化方案通过将其与传统的交叉偶联反应或氧化转化相结合来合成复杂的分子。这种方法的成功取决于使用烷基碘化镁，而不是氯化物或溴化物，这突出了卤化物在使用格氏试剂进行催化反应中的重要性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03253
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴-4,5-二甲苯 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 生成 3,10-dimethoxy-6,7-dimethyltriphenylene
  参考文献：
  名称：

  镍催化的苯甲醚与格氏试剂通过 C-O 键活化的烷基化交叉偶联

  摘要：

  我们报告了镍催化的甲氧基芳烃与烷基卤化镁的交叉偶联，其中甲氧基被消除。广泛的烷基，包括那些带有 β-氢的烷基，可以直接在苯甲醚衍生物的 ipso 位置引入。我们证明甲氧基的稳健性允许该烷基化方案通过将其与传统的交叉偶联反应或氧化转化相结合来合成复杂的分子。这种方法的成功取决于使用烷基碘化镁，而不是氯化物或溴化物，这突出了卤化物在使用格氏试剂进行催化反应中的重要性。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03253

文献信息

• Evaluation of the Synthetic Scope and the Reaction Pathways of Proton‐Coupled Electron Transfer with Redox‐Active Guanidines in C−H Activation Processes
  作者：Ute Wild、Petra Walter、Olaf Hübner、Elisabeth Kaifer、Hans‐Jörg Himmel

  DOI：10.1002/chem.202003424

  日期：2020.12.9

  Proton‐coupled electron transfer (PCET) is currently intensively studied because of its importance in synthetic chemistry and biology. In recent years it was shown that redox‐active guanidines are capable PCET reagents for the selective oxidation of organic molecules. In this work, the scope of their PCET reactivity regarding reactions that involve C−H activation is explored and kinetic studies carried

  由于其在合成化学和生物学中的重要性，目前对质子偶联电子转移（PCET）进行了深入研究。近年来，已证明氧化还原活性胍是能够选择性氧化有机分子的PCET试剂。在这项工作中，探讨了涉及涉及CH活化的反应的PCET反应性范围，并进行了动力学研究以揭示反应机理。相对于二茂铁/二茂铁，电位高达1.2 V的有机分子被有效地氧化。反应由电子转移引发，然后由电子转移平衡开始缓慢的质子转移。
• Probing the Arenium-Ion (ProtonTransfer) versus the Cation-Radical (Electron Transfer) Mechanism of Scholl Reaction Using DDQ as Oxidant
  作者：Linyi Zhai、Ruchi Shukla、Shriya H. Wadumethrige、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/jo100611k

  日期：2010.7.16

  DDQ/H+ system readily oxidizes a variety of electron donors with oxidation potential as high as ∼1.7 V to the corresponding cation radicals. A re-examination of the controversial arenium-ion versus cation-radical mechanisms for Scholl reaction using DDQ/H+ together with commonly utilized FeCl3 as oxidants led us to demonstrate that the reaction proceeds largely via a cation-radical mechanism. The critical

  DDQ / H +系统易于将各种电子供体氧化，氧化电位高达1.7 V，可氧化成相应的阳离子自由基。使用DDQ / H +和常用的FeCl 3作为氧化剂对Scholl反应中有争议的氢离子与阳离子自由基机理的重新检验，使我们证明反应主要是通过阳离子自由基机理进行的。支持Scholl反应的阳离子自由基途径的重要实验证据包括：（i）在二氯甲烷和各种酸（10％v / v）的混合物中，Scholl前体中没有反应。（ii）必须使用强氧化剂，例如氯化铁（FeCl 3）或DDQ / H +考虑到二氢中间体的芳构化（通过芳烃离子机理形成）可以很容易地用相当弱的氧化剂（例如碘或空气）来完成，因此Scholl反应与芳烃离子机理不一致。（iii）与SCE相比，氧化电位≤1.7V的各种Scholl前体易于形成DDQ / H +作为氧化剂的C-C氧化键，而与SCE相比，氧化电位大于1.7 V的Scholl前体则不会发生
• Oxidative C−C Bond Formation (Scholl Reaction) with DDQ as an Efficient and Easily Recyclable Oxidant
  作者：Linyi Zhai、Ruchi Shukla、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/ol901331p

  日期：2009.8.6

  DDQ in the presence of an acid is known to oxidize a variety of aromatic donors to the corresponding cation radicals. Herein, we now demonstrate that the DDQ/H+ system can be effectively utilized for the oxidative C-C bond formations or biaryl synthesis. The efficient preparation of a variety of polyaromatic hydrocarbons including graphitic hexa-peri-hexabenzocoronenes, ease of isolation of the clean products, and ready regeneration of DDQ from easily recovered reduced DDQ-H-2 advances the use of DDQ/H+ for Scholl reactions.
• Nickel-Catalyzed Alkylative Cross-Coupling of Anisoles with Grignard Reagents via C–O Bond Activation
  作者：Mamoru Tobisu、Tsuyoshi Takahira、Toshifumi Morioka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.6b03253

  日期：2016.6.1

  We report nickel-catalyzed cross-coupling of methoxyarenes with alkylmagnesium halides, in which a methoxy group is eliminated. A wide range of alkyl groups, including those bearing β-hydrogens, can be introduced directly at the ipso position of anisole derivatives. We demonstrate that the robustness of a methoxy group allows this alkylation protocol to be used to synthesize elaborate molecules by

  我们报告了镍催化的甲氧基芳烃与烷基卤化镁的交叉偶联，其中甲氧基被消除。广泛的烷基，包括那些带有 β-氢的烷基，可以直接在苯甲醚衍生物的 ipso 位置引入。我们证明甲氧基的稳健性允许该烷基化方案通过将其与传统的交叉偶联反应或氧化转化相结合来合成复杂的分子。这种方法的成功取决于使用烷基碘化镁，而不是氯化物或溴化物，这突出了卤化物在使用格氏试剂进行催化反应中的重要性。