1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene | 57338-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: 1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
• 英文别名: 4,5-dimethyl-4,5-epoxycyclohexene；4,5-epoxy-4,5-dimethyl-cyclohexene；4,5-Epoxy-4,5-dimethyl-cyclohexen；1,2-dimethyl-1,2-epoxy-cyclohexene-4；1,2-Dimethyl-1,2-epoxycyclohex-4-en
• CAS: 57338-10-0
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YHTRGYOZVOQXIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  53-55 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.9424 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene 在 potassium tert-butylate 、 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (1aR,2R,2aS,5aR,6S,6aS)-1a,6a-dimethyl-4-phenyl-1a,2,2a,5a,6,6a-hexahydro-3H-2,6-ethenooxireno[2,3-f]isoindole-3,5(4H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Gillard, James R.; Newlands, Michael J.; Bridson, John N., Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 9, p. 1337 - 1343

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二甲基-1,4-环己二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以53%的产率得到1,6-dimethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246

文献信息

• A Halide-Free Method for Olefin Epoxidation with 30% Hydrogen Peroxide
  作者：Kazuhiko Sato、Masao Aoki、Masami Ogawa、Tadashi Hashimoto、David Panyella、Ryoji Noyori

  DOI：10.1246/bcsj.70.905

  日期：1997.4

  m-chloroperbenzoic acid, allowing for a large-scale preparation of epoxides. Various substrates including terminal olefins, 1,1- and 1,2-disubstituted olefins, cyclic olefins, and tri- and tetrasubstituted olefins as well as allylic alcohols, esters, α,β-unsaturated ketones, and ethers can be epoxidized in high yield. The scope and limitations of this new reaction system ar...

  由钨酸钠二水合物、（氨甲基）膦酸和甲基三辛基硫酸氢铵组成的催化体系使用 30% 的过氧化氢以 50-500 的底物与催化剂摩尔比实现烯烃的环氧化。该反应在没有溶剂的情况下以高产率进行，或者在完全无卤化物的条件下加入甲苯。取代传统氯化物的亲脂性硫酸氢铵和（α-氨基烷基）膦酸对于高反应性至关重要。这种方法操作简单，环境友好，比用间氯过苯甲酸氧化更经济，允许大规模制备环氧化物。各种底物，包括末端烯烃、1,1-和1,2-二取代烯烃、环烯烃、三取代和四取代的烯烃以及烯丙醇、酯、α,β-不饱和酮和醚可以高产率环氧化。这种新反应系统的范围和局限性...
• Hueckel; Woerffel, Chemische Berichte, 1955, vol. 88, p. 338,345
  作者：Hueckel、Woerffel

  DOI：——

  日期：——
• Askani, Rainer; Papadopoulos, Georgios; Schneider, Wilfried, Liebigs Annalen der Chemie, 1986, # 6, p. 1074 - 1097
  作者：Askani, Rainer、Papadopoulos, Georgios、Schneider, Wilfried、Wieduwilt, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• ASKANI, R.;PAPADOPOULOS, G.;SCHNEIDER, W.;WIEDUWILT, M., LIEBIGS ANN. CHEM., 1986, N 6, 1074-1097
  作者：ASKANI, R.、PAPADOPOULOS, G.、SCHNEIDER, W.、WIEDUWILT, M.

  DOI：——

  日期：——
• Direct Observation of an Oxepin from a Bacterial Cytochrome P450‐Catalyzed Oxidation
  作者：Jeanette E. Stok、Sharon Chow、Elizabeth H. Krenske、Clementina Farfan Soto、Csongor Matyas、Raymond A. Poirier、Craig M. Williams、James J. De Voss

  DOI：10.1002/chem.201600246

  日期：2016.3.18

  key intermediate an arene oxide (and/or its oxepin tautomer). Conclusive isolation of this intermediate has remained elusive and, currently, direct formation of phenols from a Meisenheimer intermediate is believed to be favored. We report here the identification of a P450 [P450cam (CYP101A1) and P450cin (CYP176A1)]‐generated arene oxide as a product of in vitro oxidation of tert‐butylbenzene. Computations

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。