10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one | 1255937-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: 10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
• 英文别名: (1R,7S)-10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
• CAS: 1255937-23-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: ZVDJSNKXAWSEBP-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 甲醇 、 lanthanium (III) chloride bis(lithium chloride) complex 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Extreme oxatriquinanes and a record C–O bond length

  摘要：

  氧三奎烷是稠合的三环氧鎓离子，与简单的烷基氧鎓盐相比，已知其具有优异的稳定性。醚中的C–O键长度通常为±1.43±，但已发现氧三奎烷的C–O键长度为1.54±。对剑桥结构数据库的搜索发现，真正的 C–O 键长没有超过这个值。氧三奎烷与其他烷基氧鎓离子的计算模型表明，分子应变的电子效应是观察到的键伸长的主要原因。我们还表明，用烷基取代氧三奎烷环系统，增加空间需求，将 C–O 键推至闻所未闻的距离，最终形成预计为 1.60 × 的叔丁基衍生物。这些化合物的化学合成和 X 射线晶体学研究验证了建模工作的结果，最后，在 1,4,7-三叔丁基氧三奎烷中观察到了非凡的 1.622 × C−O 键。氧三奎烷是一种非常稳定的烷基氧鎓离子，尽管其碳-氧键长为 1.54 ×。这种稠合三环分子的坚固特性使得系统的空间体积增加，最终形成具有创纪录的 1.62 × C–O 键距的三叔丁基氧三奎烷。

  DOI：

  10.1038/nchem.1502
• 作为产物：
  描述：

  10-oxabicyclo[5.2.1]dec-8-en-4-one 在 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到10-oxabicyclo[5.2.1]decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  1,4,7-Trimethyloxatriquinane：SN2 在叔碳上的反应

  摘要：

  描述了 1,4,7-trimethyloxatriquinane (1)（一种 3 倍叔烷基氧鎓盐）的合成。即使在升高的温度下，化合物 1 对醇的溶剂分解也是惰性的，但容易被强亲核叠氮化物阴离子取代。由于排除了 S(N)1 途径，1 和 N(3)(-) 之间反应的唯一合理机制解释是 S(N)2，尽管取代发生在叔碳中心。这一发现得到了计算模型和反应动力学研究的支持，也与观察到的溶剂和盐效应一致。

  DOI：

  10.1021/ja103880c

文献信息

• Functionalized Oxatriquinanes and Their Structural Equilibrium in Protic Solvent
  作者：Hideyuki Suzuki、Hideaki Muratake

  DOI：10.1248/cpb.c14-00384

  日期：——

  We synthesized oxatriquinane hexafluorophosphate bearing an ethoxycarbonylmethyl group 7 or a 2-oxopropyl group 11. Both of these organic oxonium cation compounds were obtained as stable solids. However, 1H-NMR analysis showed that oxatriquinane 7 was present as the oxonium cation in aprotic solvent CD3CN, but was in rapid equilibrium with ring-opened bicyclic compound 8 in protic solvent CD3OD. The oxatriquinane 11 also showed similar behavior in protic solvent. Phenyl-substituted oxatriquinanes 12 and 14 were also obtained as stable solids, and showed similar properties to 7 and 11.

  我们合成了带有乙氧基羧甲基基团7或2-氧丙基基团11的氧三环六氟磷酸盐。这两种有机阳离子化合物都以稳定固体的形式获得。然而，1H-NMR分析显示，氧三环7在无质子溶剂CD3CN中以阳离子状态存在，但在质子溶剂CD3OD中与开环的双环化合物8快速达到平衡。氧三环11在质子溶剂中也表现出类似的行为。取代苯的氧三环12和14也以稳定固体的形式获得，并显示出与7和11类似的性质。
• The R₃O⁺···H⁺ Hydrogen Bond: Toward a Tetracoordinate Oxadionium(2+) Ion
  作者：Evgenii S. Stoyanov、Gorkem Gunbas、Nema Hafezi、Mark Mascal、Irini V. Stoyanova、Fook S. Tham、Christopher A. Reed

  DOI：10.1021/ja209942s

  日期：2012.1.11

  relationship has been visited in theory and suggested by the outcome of certain reactions conducted in superacidic media, but has never been established by the characterization of a stable, persistent R(3)OH(2+) or R(4)O(2+) ion. In this study, the nucleophilicity of the oxatriquinane oxygen was evaluated first by a series of protonation studies using the Brønsted superacid H(CHB(11)Cl(11)) both in the solid

  Oxatriquinanes 是三环氧鎓离子，与简单的烷基氧鎓盐相比，已知其具有显着的溶剂分解稳定性。它们刚性的半球形结构在三个稠合的五元环的顶端呈现出一个氧。虽然文献中已经很好地描述了像这样的三价氧物质，但理论上已经研究了氧进入第四种共价键关系的能力，并由在超酸性介质中进行的某些反应的结果表明，但从未被证实稳定、持久的 R(3)OH(2+) 或 R(4)O(2+) 离子的表征。在这项研究中，氧杂三喹啉氧的亲核性首先通过一系列质子化研究来评估，使用 Brønsted 超强酸 H(CHB(11)Cl(11)) 在固态和液态 HCl 溶液中。还检查了氧杂三喹烷氧与桥连碳正离子的相互作用。使用红外光谱可以证明 H(CHB(11)Cl(11)) 和氧杂三喹烷之间存在氢键。在最强烈的质子化条件下，氧杂三喹烷环被裂解，得到桥连的、双阳离子的、质子化的四氢呋喃-碳鎓离子。
• Extreme Oxatriquinanes: Structural Characterization of α-Oxyoxonium Species with Extraordinarily Long Carbon–Oxygen Bonds
  作者：Gorkem Gunbas、William L. Sheppard、James C. Fettinger、Marilyn M. Olmstead、Mark Mascal

  DOI：10.1021/ja4032715

  日期：2013.6.5

  The first stable alpha-oxyoxonium species have been synthesized and characterized. Strong donation of nonbonding electrons on oxygen into the adjacent sigma*(C-O+) orbital was predicted by modeling to result in unheard of carbon-oxygen bond lengths. The kinetic stability of the triquinane ring system provides a platform upon which to study these otherwise elusive species, which are evocative of intermediates on the acetalization reaction pathway. Crystallographic analysis of the alpha-hydroxy and alpha-methoxy oxatriquinane triflates reveals 1.658 and 1.619 angstrom C-O+ bond lengths, respectively, the former of which is a new record for the C-O bond.