Bicyclo[2.2.2]octane-2,3-dicarboxylic anhydride | 7131-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Bicyclo[2.2.2]octane-2,3-dicarboxylic anhydride
• 英文别名: diendo-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2,3-dicarboxylic acid anhydride；(3aS,4S,7R,7aR)-hexahydro-4,7-ethanoisobenzofuran-1(3H)-one；Bicyclo[2.2.2]octan-2,3-endo-dicarbonsaeure-anhydrid; BIC
• CAS: 7131-66-0；26843-47-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: BRHQMPOFCRGJCM-KVFPUHGPSA-N

物化性质

• 熔点：
  251-253 °C (decomp)
• 沸点：
  336.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.275±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.12
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bicyclo[2.2.2]octane-2,3-dicarboxylic anhydride 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₇₇H₁₀₈O₆P₂ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到(+)-(2S,3R)-cis-3-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>octane-2-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  铱催化加氢催化中消旋环状酸酐的对映选择性脱对称

  摘要：

  已开发出一种通过Ir–C 3 * -TunePhos络合物催化的不对称加氢将内消旋酸酐消旋成内酯的新方法。在高反应温度下合成了各种手性内酯，它们具有完全的转化率和优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol400533g
• 作为产物：
  描述：

  meso-endo-tetrahydro-4,7-ethanoisobenzofuran-1,3-dione 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 Bicyclo[2.2.2]octane-2,3-dicarboxylic anhydride
  参考文献：
  名称：

  环酐的脱羰交叉偶联：在交叉偶联事件中引入 sp3Carbon 的立体化学

  摘要：

  用化学计量的镍-新铜碱配合物处理环状酸酐，在挤出 CO 时生成烷基羧基-镍内酯。这些金属环与芳基锌试剂发生交叉偶联。产生的 CO 被镍-dppb 复合物原位隔离。整个序列影响二次 sp3（亲电试剂）-sp2（亲核试剂）交叉偶联，并允许在键形成事件期间控制立体化学。

  DOI：

  10.1021/ja036290b

文献信息

• [EN] NEUROPEPTIDE S RECEPTOR (NPSR) AGONISTS<br/>[FR] AGONISTES DU RÉCEPTEUR DU NEUROPEPTIDE S (NPSR)
  申请人：RES TRIANGLE INST

  公开号：WO2017176461A1

  公开（公告）日：2017-10-12

  Neuropeptide S receptor agonists are provided. The NPS agonists include peptidomimetic analogs exhibiting affinity for and activity at the neuropeptide S receptor. The molecules may be useful in the treatment of disorders, syndromes and conditions mediated by modulation of the neuropeptide S receptor such as substance abuse, narcolepsy, insomnia, obesity, cognitive decline, dementia, Alzheimer's disease, panic disorder, generalized anxiety, PTSD, phobias, schizophrenia and as supportive medication during any kind of cessation program in cognitive behavioral therapy, such as drug addiction, eating disorders and gambling.

  提供了神经肽S受体激动剂。NPS激动剂包括具有亲和力和活性的肽类模拟物类似物，在神经肽S受体上表现出活性。这些分子可能在治疗通过调节神经肽S受体介导的疾病、综合征和症状方面有用，如物质滥用、嗜睡症、失眠、肥胖、认知衰退、痴呆症、阿尔茨海默病、惊恐症、广泛性焦虑、创伤后应激障碍、恐惧症、精神分裂症，以及作为认知行为疗法中任何类型戒断计划的支持性药物，如药物成瘾、进食障碍和赌博。
• Enantioselective Reduction of meso-Cyclic-1,2-dicarboxylic Anhydrides and 1,2-Dicarboximides: Asymmetric Synthesis of Bicyclic Lactones and Hydroxylactams.
  作者：Kenji MATSUKI、Hirozumi INOUE、Akihiko ISHIDA、Mikio TAKEDA、Masako NAKAGAWA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.42.9

  日期：——

  Chiral bicyclic lactones (3, 8, 9) and bicyclic hydroxylactams (10-13) were synthesized by highly enantioselective reduction of meso-cyclic-1, 2-dicarboxylic anhydrides (1, 4) and meso-cyclic-1, 2-dicarboximides (2) with lithium aluminum hydride (LiAlH4)-alcohol(ROH)-(R)- or (S)-1, 1'-bi-2-naphthol complex [(R)- or (S)-BINAL-H(ROH)]. Treatment of the hydroxylactams (10-13) with triethylsilane (Et3SiH) and trifluoroacetic acid (CF3CO2H) gave chiral bicyclic lactams (14, 15) in quantitative yields. Removal of the N-4-methoxyphenyl group of the lactams (14, 15) with cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) proceeded smoothly to give the corresponding N-unsubstituted lactams (16, 17) in high optical purity.

  手性双环内酯（3、8、9）和双环羟基内酰胺（10-13）是通过对meso-环状-1,2-二羧酸酐（1、4）和meso-环状-1,2-二羧酰胺（2）进行具有高对映选择性的还原反应，使用锂铝氢化物（LiAlH4）-醇（ROH）-（R）或（S）-1,1'-双-2-萘醇复合物[(R)或(S)-BINAL-H(ROH)]合成的。对羟基内酰胺（10-13）进行三乙基硅烷（Et3SiH）和三氟乙酸（CF3CO2H）的处理，得到了手性双环内酰胺（14、15），产率为定量。在高光学纯度下，用铈(IV)铵硝酸盐（CAN）顺利去除内酰胺（14、15）中的N-4-甲氧基苯基基团，得到相应的N-不取代内酰胺（16、17）。
• Highly effective diastereodifferentiation of Meso-dicarboxylic anhydrides using sterically congested chiral N-sulfonylaminoalcohols
  作者：Hideo Imado、Tadao Ishizuka、Takehisa Kunieda

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02375-l

  日期：1995.2

  The differentiation between enantiotopic carbonyl groups of cyclic meso-dicarboxylic anhydrides has been attained with excellent diastereofacial selectivity with an isomer ratio above 99 : 1 by treatment with the lithium salts of sterically hindered chiral N-arylsulfonyl-2-aminoalcohols in the presence of hexamethylphosphoric triamide.

  在六甲基磷酸三酰胺存在下，通过空间位阻的手性N-芳基磺酰基-2-氨基醇的锂盐处理，具有优异的非对映选择性，异构体比例大于99：1，从而实现了环状介孔二羧酸酐的对映体羰基基团之间的区分。。
• Enantiomeric Separation of Bicyclo[2.2.2]octane-Based 2-Amino-3-Carboxylic Acids on Macrocyclic Glycopeptide Chiral Stationary Phases
  作者：Zoltán Pataj、István Ilisz、Nóra Grecsó、Márta Palkó、Ferenc Fülöp、Daniel W. Armstrong、Antal Péter

  DOI：10.1002/chir.22301

  日期：2014.4

  separation of four bicyclo[2.2.2]octane based 2‐amino‐3‐carboxylic acid enantiomers were developed on chiral stationary phases (CSPs) containing different macrocyclic glycopeptide antibiotic selectors. The analyses were performed under reversed‐phase, polar organic and polar ionic mode on macrocyclic‐glycopeptide‐based Chirobiotic T, T2, TAG, and R columns. The effects of the mobile phase composition including

  在含有不同大环糖肽抗生素选择剂的手性固定相（CSP）上开发了四种基于双环[2.2.2]辛烷的2-氨基-3-羧酸对映体的直接高效液相色谱（HPLC）分离。分析是在基于大环糖肽的Chirobiotic T，T2，TAG和R色谱柱上以反相，极性有机和极性离子模式进行的。研究了包括酸和碱改性剂的流动相组成，分析物的结构和温度对分离的影响。在5–40°C的温度范围内，在固定相上恒定的流动相组成下完成了实验。根据ln k或lnα对1 / T的曲线计算热力学参数。人们认识到，反相和极性有机模式下的对映体分离是由焓驱动的，但在极性离子条件下，也观察到了熵驱动的对映体分离。在所有情况下均实现了基线分离和洗脱顺序的确定。手性26：200–208，2014。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Cyclic anhydrides. III. Equilibrium constants for the acid-anhydride equilibrium in aqueous solutions of certain vicinal diacids
  作者：L. Eberson、H. Welinder

  DOI：10.1021/ja00751a040

  日期：1971.11