4-(二甲基硝基r基)苯甲腈 | 62820-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(二甲基硝基r基)苯甲腈
• 英文名称: 4-cyano-N,N-dimethylaniline-N-oxide
• 英文别名: 4-(N,N-dimethylamino)benzonitrile N-oxide；4-(dimethylamino)benzonitrile N-oxide；p-Cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide；p-cyanodimethylaniline N-oxide；N,N-dimethyl-p-cyanoaniline N-oxide；4-cyano-N,N-dimethylbenzeneamine oxide
• CAS: 62820-00-2
• 化学式: C₉H₁₀N₂O
• 分子量: 162.191
• InChiKey: ININRXZAVOEDAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(二甲基硝基r基)苯甲腈 在 meso-tetraphenylporphyrin iron(III) chloride 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-氰基苯基)氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanisms of oxygen transfer in the reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide with metalloporphyrin salts. 2. Amine oxidation and oxygen transfer to hydrocarbon substrates accompanying the reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide with meso-(tetraphenylporphinato)iron(III) chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00306a027
• 作为产物：
  描述：

  4-(二甲胺基)苄腈 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以77%的产率得到4-(二甲基硝基r基)苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  RuO 2 NPs锚固的石墨烯纳米片上的叔胺 催化N-氧化†

  摘要：

  通过非常简单的干法合成方法，使用Ru（acac）3前体将平均直径为1.3 nm的超细氧化钌纳米颗粒（RuO 2 NPs）固定在石墨烯纳米片（GNPs）上。所得材料（GNPs-RuO 2 NPs）首次用作叔胺N-氧化的非均相催化剂。GNPs-RuO 2 NPs的透射电子显微镜（TEM）图像显示，RuO 2 NPs在GNPs上的附着极好。GNPs-RuO 2中Ru的负载量通过扫描电子显微镜-能量色散光谱法（SEM-EDS）证实，NPs为2.68wt％。GNPs-RuO 2 NPs的X射线光电子能谱（XPS）和X射线衍射图谱（XRD）显示，Ru在GNPs上的化学态为+4。在优化用于三乙胺的N-氧化的反应条件之后，反应的范围扩展到各种脂族，脂环族和芳族叔胺。即使在极少量的Ru催化剂（0.13 mol％）下，GNPs-RuO 2 NPs仍具有出色的催化活性。GNPs-RuO 2 NPs本质上是异质的

  DOI：

  10.1039/c3cy00963g
• 作为试剂：
  描述：

  chloro(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)chromium(III) 在 4-(二甲基硝基r基)苯甲腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)oxochromium(IV) 、
  参考文献：
  名称：

  Photocatalysis of oxygen transfer from p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide to meso-(tetraphenylporphinato)chromium(III) chloride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00312a083

文献信息

• Synthesis of Halogenated Anilines by Treatment of <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylaniline <i>N</i>-Oxides with Thionyl Halides
  作者：Hayley Reed、Tyler R. Paul、William J. Chain

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01590

  日期：2018.9.21

  The special reactivity of N,N-dialkylaniline N-oxides allows practical and convenient access to electron-rich aryl halides. A complementary pair of reaction protocols allow for the selective para-bromination or ortho-chlorination of N,N-dialkylanilines in up to 69% isolated yield. The generation of a diverse array of halogenated anilines is made possible by a temporary oxidation level increase of N

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• Oxido-alcoholato/thiolato-molybdenum(VI) complexes with a dithiolene ligand generated by oxygen atom transfer to the molybdenum(IV) complexes
  作者：Hideki Sugimoto、Masanori Sato、Kaoru Asano、Takeyuki Suzuki、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1016/j.ica.2018.10.001

  日期：2019.1

  oxido-thiolato-molybdenum(VI) complexes bearing two ene-1,2-dithiolate ligands (cyclohexene-1,2-dithiolate) are prepared as synthetic models of molybdenum(VI) reaction centers of dimethyl sulfoxide reductase family of molybdenum enzymes. These complexes are prepared by oxygen atom transfer from tertiary amine N-oxide (trimethylamine N-oxide and N,N-dimethylaniline N-oxide) to the five-coordinate alcoholato- and

  摘要以二烯亚砜还原酶钼（VI）反应中心的合成模型为基础，制备了带有两个烯丙基1,2-二硫代酸酯（环己烯1,2-二硫代酸酯）的氧化-醇-醇基和氧化硫代-钼-钼（VI）配合物。钼酶家族。这些配合物是通过氧原子从叔胺N-氧化物（三甲胺N-氧化物和N，N-二甲基苯胺N-氧化物）转移到五配位的醇和硫代钼（IV）配合物而制成的，其特征在于紫外线–可见，冷喷雾电离质量，共振拉曼光谱和1H NMR光谱。在低温（−40°C）下对氧原子转移反应进行了动力学研究，结果表明，硫醇钼（IV）配合物的反应性比乙醇钼（IV）配合物高约7倍，并且氧原子转移反应性随着N，N-二甲基苯胺N-氧化物衍生物的对位取代基的吸电子能力的增加而增加。根据反应性研究讨论了机械细节。
• Dimethylanilinic <i>N</i>-Oxides and Their Oxygen Surrogacy Role in the Formation of a Putative High-Valent Copper–Oxygen Species
  作者：Daniel E. Diaz、Mayukh Bhadra、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02066

  日期：2019.10.21

  The reaction of p-cyano-N,N-dimethylaniline N-oxide, an O-atom donor, with different copper(I) complexes (at room temperature and in acetone) indicates the formation via O-atom transfer of a high-valent copper oxyl species, CuII–O•, a putative key intermediate in the catalytic cycle of copper-containing monooxygenases. The formation of p-cyano-N-hydroxymethyl-N-methylaniline and p-cyano-N-methylaniline

  对氰基-N , N-二甲基苯胺N-氧化物（O 原子供体）与不同的铜 (I) 配合物（在室温和丙酮中）的反应表明通过 O 原子转移形成高价铜氧基物质，Cu II –O • ，是含铜单加氧酶催化循环中的假定关键中间体。反应主要产物对氰基-N-羟甲基-N-甲基苯胺和对氰基-N-甲基苯胺的形成突出了该物质羟基化强C-H键的能力（键解离能∼90 kcal/摩尔）。提出了该催化系统的反应性的合理机制。
• Mild Selective Deoxygenation of Amine Oxides by Tin-Tin Bonded Derivatives
  作者：Bernard Jousseaume、Evelyne Chanson

  DOI：10.1055/s-1987-27842

  日期：——

  A new method of deoxygenation of amine oxides with tin reagents is proposed. It utilizes the reductive properties of the tin-tin bond in hexabutyldistannane or 1,2-dichlorotetrabutyldistannane. Oxides of tertiary amines are reduced into amines by hexabutyldistannane in high yields, whereas pyridine N-oxides react cleanly with 1,2-dichlorotetrabutyldistannane to give the corresponding pyridines. These reactions occur under mild conditions and are very selective.

  提出了一种使用锡试剂对胺氧化物进行脱氧的方法。该方法利用了六丁基二锡或1,2-二氯四丁基二锡中锡-锡键的还原特性。三乙胺氧化物在六丁基二锡的作用下高效还原为胺，而吡啶N-氧化物与1,2-二氯四丁基二锡反应生成相应的吡啶。这些反应在温和条件下进行，且具有很高的选择性。
• Anilinic N-Oxides Support Cytochrome P450-Mediated N-Dealkylation through Hydrogen-Atom Transfer
  作者：Kenneth M. Roberts、Jeffery P. Jones

  DOI：10.1002/chem.201000185

  日期：2010.7.19

  formation of CPA argues against a SET mechanism in favor of a P450‐like HAT mechanism. We suggest that the similarity of KIEs, in addition to the formation of the ring‐intact CPA, argues for a similar mechanism of Compound I (Cpd I) formation followed by HAT for N‐dealkylation by the native and N‐oxide‐supported systems and demonstrate the ability of the N‐oxide‐generated oxidant to act as an accurate

  由细胞色素 P450 (P450) 介导的 N-脱烷基化机制长期以来一直被研究并争论为单电子转移 (SET) 或氢原子转移 (HAT) 从胺到 P450 的氧化剂，即著名的铁 -牛。在我们的研究中，叔苯胺 N 氧化物被用作氧替代物，以直接生成 P450 介导的氧化剂，该氧化剂能够对来自供氧的二甲基苯胺进行 N 脱烷基化。这些替代物被用来探测产生的活性氧和随后的 N-脱烷基化机制，以区分 HAT 和 SET 机制。除了预期的产物苯胺的 N-去甲基化，2,3,4,5,6-五氟-N，N-二甲基苯胺 N氧化物（PFDMAO）被发现能够的N-脱烷基化两者Ñ，Ñ二甲基苯胺（DMA）和ñ -环丙基- Ñ甲基苯胺（CPMA）。PFDMAO 支持的 DMA 的 N-去甲基化的速率比较显示比N , N-二甲基苯胺 N-氧化物 (DMAO)支持的速率快 27 倍。虽然分子间动力学同位素效应被掩盖了，但分子内测量显示的值反映了先前在