N,N-diethyl-6-(1-methyl-5-((1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazol-5-yl)methyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)picolinamide | 174313-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: N,N-diethyl-6-(1-methyl-5-((1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazol-5-yl)methyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)picolinamide
• 英文别名: 2-[6-(N,N-diethylcarbamoyl)pyridin-2-yl]-1,1'-dimethyl-5,5'-methylene-2'-(5-methylpyridin-2-yl)bis[1H-benzimidazole]；2-(6-[N,N-diethylcarboxamido]pyridin-2-yl)-1,1'-dimethyl-5,5'-methylene-2'-(5-methylpyridin-2-yl)bis[1H-benzimidazole]；2-[6-(diethylcarbamoyl)pyridin-2-yl]-1,1'-dimethyl-2'-(5-methylpyridin-2-yl)-5,5'-methylenebis(1H-benzimidazole)；2-(6-[N,N-diethylcarbamoyl]-pyridin-2-yl)-1,1'-dimethyl-2'-(5-methylpyridin-2-yl)-5,5'-methylene-bis[1H-benzimidazole]；N,N-diethyl-6-[1-methyl-5-[[1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)benzimidazol-5-yl]methyl]benzimidazol-2-yl]pyridine-2-carboxamide
• CAS: 174313-62-3
• 化学式: C₃₃H₃₃N₇O
• 分子量: 543.671
• InChiKey: GKJWGPGERYZEHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-6-(1-methyl-5-((1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazol-5-yl)methyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)picolinamide 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 水 、 铁粉 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N,N-diethyl-6-[1-methyl-5-[[1-methyl-2-[6-[1-methyl-5-[[1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)benzimidazol-5-yl]methyl]benzimidazol-2-yl]pyridin-2-yl]benzimidazol-5-yl]methyl]benzimidazol-2-yl]pyridine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  在热力学控制下编程异金属 4f–4f' 螺旋：圆已完成

  摘要：

  三个非对称节段配体链L4可以缠绕在一个 Zn 2+和两个三价镧系元素阳离子 Ln 3+的线性序列周围，以给出固态的定量定向 [ZnLn 2 ( L4 ) 3 ] 8+三链螺旋并在溶液中。 CD 3 CN 中的 NMR 形态显示在毫摩尔浓度下可忽略不计的解络，因此可以安全地将后者螺旋视为预组织的C 3 -对称HHH -[( L4 3 Zn)(Ln A ) (2− n ) (Ln B ) n ] 8+平台，其中（i）中心 N 9和末端 N 6 O 3结合位点之间的镧系元素排列以及（ii）同源和异源螺旋之间的交换过程的热力学性质很容易获得（Ln = La ，Eu，Lu）。可以通过利用特定位点识别和金属间对相互作用来编程统计分布的偏差。 考虑到具有挑战性的 La 3+ : Eu 3+离子对，两种阳离子的尺寸仅相差 8%，产生了显着过量 (70%) 的杂镧系元素，并且优先形成异构体其中最大的镧阳离子位于中心

  DOI：

  10.1039/d4dt00610k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二羧酸单甲酯 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 水 、 铁粉 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 N,N-diethyl-6-(1-methyl-5-((1-methyl-2-(5-methylpyridin-2-yl)-1H-benzo[d]imidazol-5-yl)methyl)-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)picolinamide
  参考文献：
  名称：

  在热力学控制下编程异金属 4f–4f' 螺旋：圆已完成

  摘要：

  三个非对称节段配体链L4可以缠绕在一个 Zn 2+和两个三价镧系元素阳离子 Ln 3+的线性序列周围，以给出固态的定量定向 [ZnLn 2 ( L4 ) 3 ] 8+三链螺旋并在溶液中。 CD 3 CN 中的 NMR 形态显示在毫摩尔浓度下可忽略不计的解络，因此可以安全地将后者螺旋视为预组织的C 3 -对称HHH -[( L4 3 Zn)(Ln A ) (2− n ) (Ln B ) n ] 8+平台，其中（i）中心 N 9和末端 N 6 O 3结合位点之间的镧系元素排列以及（ii）同源和异源螺旋之间的交换过程的热力学性质很容易获得（Ln = La ，Eu，Lu）。可以通过利用特定位点识别和金属间对相互作用来编程统计分布的偏差。 考虑到具有挑战性的 La 3+ : Eu 3+离子对，两种阳离子的尺寸仅相差 8%，产生了显着过量 (70%) 的杂镧系元素，并且优先形成异构体其中最大的镧阳离子位于中心

  DOI：

  10.1039/d4dt00610k

文献信息

• Deciphering the Influence of Meridional versus Facial Isomers in Spin Crossover Complexes
  作者：Timothée Lathion、Laure Guénée、Céline Besnard、Azzedine Bousseksou、Claude Piguet

  DOI：10.1002/chem.201804161

  日期：2018.11.13

  triple‐helical spin crossover [Fe(Lk)3]2+ complexes existing as mixtures of meridional (C1‐symmetry) and facial (C3‐symmetry) isomers in slow exchange on the NMR timescale. The speciation deviates from the expected statistical ratio mer/fac=3:1, a trend assigned to the thermodynamic trans‐influence, combined with solvation effects. Consequently, the observed spin state FeIIlow‐spin↔FeIIhigh‐spin equilibria

  乙腈中二价铁周围非对称二齿酸吡嗪-苯并咪唑（L1）或吡啶-苯并咪唑（L2）N-供体配体的螯合产生稳定的均相三螺旋自旋交换[Fe（L k）3 ] 2+配合物在NMR时标上缓慢交换的子午（C 1对称）和面部（C 3对称）异构体的混合物。形态偏离预期的统计比mer / fac = 3：1，该趋势分配给热力学反演影响力与溶剂化作用相结合。因此，所观察到的自旋状态的Fe II低自旋↔Fe II高自旋中出现平衡的[Fe（大号ķ）3 ] 2+是指在溶液中的复合物的混合物，一个问题通常不是这方面考虑，但其限制合理的结构特性相关性。利用非限制性相关自旋交联d-螺旋（HHH）-[LnFe（L k）3 ] 5+（Ln是三价镧系元素，L k = L5）中同构面部异构体的选择性和定量形成的优势（L6），我们提出了一种新颖的策略，为每个自旋交叉的三螺旋异构体分配相关的热力学驱动力。自旋状态平衡不同焓贡献在发现聚体-的[Fe（大号ķ）3
• Monitoring Fe(II) Spin-State Equilibria via Eu(III) Luminescence in Molecular Complexes: Dream or Reality?
  作者：Timothée Lathion、Alexandre Fürstenberg、Céline Besnard、Andreas Hauser、Azzedine Bousseksou、Claude Piguet

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02713

  日期：2020.1.21

  The modulation of light emission by Fe(II) spin-crossover processes in multifunctional materials has recently attracted major interest for the indirect and noninvasive monitoring of magnetic information storage. In order to approach this goal at the molecular level, three segmental ligand strands, L4-L6, were reacted with stoichiometric mixtures of divalent d-block cations (M(II) = Fe(II) or Zn(II))

  Fe（II）自旋交叉过程在多功能材料中对光发射的调制最近引起了对磁信息存储的间接和无创监测的主要兴趣。为了在分子水平上实现这一目标，三段配体链L4-L6与二价d嵌段阳离子（M（II）= Fe（II）或Zn（II））和三价镧系元素的化学计量混合物反应（Ln（III）= La（III）或Eu（III））在乙腈中生成C3对称的双核三链螺旋[LnM（Lk）3] 5+阳离子，该阳离子可与非配位抗衡离子结晶。二价金属M（II）在由三个二齿结合单元的面部包裹产生的假八面体位点中为六坐标，其配体场在[LnFe（L4）3] 5+（严格为高自旋），[LnFe（L5）3] 5+（自旋交叉（SCO），在房间周围）中诱导可变的Fe（II）自旋态性质温度）和[LnFe（L6）3] 5+（非常低的温度下的SCO）。在[EuFe（Lk）3] 5+中引入具有光物理活性的Eu（III）探针，可通过可变的分子内Eu（III）→
• Towards inert and preorganized d-block-containing receptors for trivalent lanthanides: The synthesis and characterization of triple-helical monometallic OsII and bimetallic OsII–LnIII complexes
  作者：Thomas Riis-Johannessen、Nathalie Dupont、Gabriel Canard、Gérald Bernardinelli、Andreas Hauser、Claude Piguet

  DOI：10.1039/b718885d

  日期：——

  The mononuclear OsII complex [Os(L1)3](PF6)2 (L1 = 5-methyl(1-methylbenzimidazol-2-yl)pyridine) is an obvious candidate for the design of an inert d-block-based tripodal receptor capable of binding and photosensitizing trivalent lanthanides (LnIII). It has thus been prepared and its two enantiomeric meridional (Δ-mer and Λ-mer) and facial (rac-fac) isomers have been separated by ion-exchange chromatography

  单核Os II配合物[Os（L1）3 ]（PF 6）2（L1 = 5-甲基（1-甲基苯并咪唑-2-基）吡啶）是设计基于d嵌段的惰性三脚架的明显候选者能够结合和光敏三价镧系元素的受体（Ln III）。因此，已经制备和其两种对映体子午（Δ-聚体和Λ-聚体）和面部（外消旋- FAC）异构体已经通过离子交换层析分离。旋光异构体已通过CD光谱进行了表征，并且绝对构型的分配已通过Λ- mer的X射线晶体学研究得以证实-[Os（L1）3 ]（PF 6）2 ·1.5MeCN（单斜晶系，P 2 1，Z＝ 4）。后一种结构与外消旋FAc- [Os（L1）3 ]（PF 6）2（单斜晶系，C 2 / c，Z = 8）和[Os（bipy）3 ]（PF 6）2的比较（其中bipy ＝ 2，2′-联吡啶）显示出最小的结构变化，但是在各个化合物的光物理和电化学性质中观察到差异。与Bipy类似物相比，L1的Os II络合物
• Lanthanide Podates with Predetermined Structural and Photophysical Properties:  Strongly Luminescent Self-Assembled Heterodinuclear d−f Complexes with a Segmental Ligand Containing Heterocyclic Imines and Carboxamide Binding Units
  作者：Claude Piguet、Jean-Claude G. Bünzli、Gérald Bernardinelli、Gérard Hopfgartner、Stéphane Petoud、Olivier Schaad

  DOI：10.1021/ja954163c

  日期：1996.1.1

  three ligands L2 about a pseudo-C3 axis passing through the metal ions. Zn(II) occupies the distorted pseudooctahedral capping coordination site defined by the three bidentate binding units while Eu(III) lies in the resulting “facial” pseudotricapped trigonal prismatic site produced by the three remaining tridentate units as exemplified by luminescence measurements using the Eu(III) structural probe

  链段配体2-6-[N,N-二乙基氨基甲酰基]吡啶-2-基}-1,1'-二甲基-5,5'-亚甲基-2'-(5-甲基吡啶-2-基)双[ 1H-苯并咪唑] (L2) 与化学计量量的 Ln(III)（Ln = La-Nd、Sm-Tb、Tm-Lu、Y）和 Zn(II) 在乙腈中反应，以定量和选择性地产生异双核三螺旋络合物 [LnZn(L2)3]5+ 在热力学控制下。[EuZn(L2)3](ClO4)(CF3SO3)4(CH3CN)4 (13; EuZnC111H111N25O19F12S4Cl, 单斜晶系, C2/c, Z = 8) 的晶体结构显示了三个配体 L2 围绕假 C3 的包裹穿过金属离子的轴。Zn(II) 占据由三个双齿结合单元定义的扭曲假八面体封端配位点，而 Eu(III) 位于由三个剩余三齿单元产生的“面部”伪三棱柱状位点，如使用 Eu( III) 结构探针。分离接触和假接触对 1H-NMR
• Unusual Electronic Effects of Electron-Withdrawing Sulfonamide Groups in Optically and Magnetically Active Self-Assembled Noncovalent Heterodimetallic d−f Podates
  作者：Carine Edder、Claude Piguet、Gérald Bernardinelli、Jiri Mareda、Christian G. Bochet、Jean-Claude G. Bünzli、Gérard Hopfgartner

  DOI：10.1021/ic000687o

  日期：2000.10.1

  FeII, ZnII) overcomes this effect and leads to homometallic complexes [Mn(L(i))m]2n+ (i = 1, 3) displaying similar stabilities. Theoretical ab initio calculations associate this dual effect with a global decrease in energy of pi and sigma orbitals when the sulfonamide group replaces the methyl group, with an extra stabilization for the LUMO (pi). The reaction of L3 with a mixture of LnIII and M(II) (M

  链段配体2-（6-（N，N-二乙基氨基甲酰基）吡啶-2-基）-1,1'-二甲基-2'-（5-（N，N-二乙基磺酰胺基）-吡啶-2-基）-通过多步策略合成5,5'-亚甲基双[1H-苯并咪唑]（L3），该策略允许将吸电子磺酰胺基团选择性引入配体主链中，随后水解为亲水性磺酸酯基团。与甲基化类似物L1相比，L3的双齿结合单元对[Ln（L3）3] 3+和[Ln2（L3）3] 6+中的H +和三价镧系离子（LnIII）的亲和力降低因为吸电子的磺酰胺取代基减弱了sigma键，但改善了L3的双齿键合单元与3d嵌段软离子（M（II）= FeII，ZnII）之间的逆向π键克服了这种效应并导致了同金属络合物[Mn（L（i））m] 2n +（i = 1，3）表现出相似的稳定性。理论上的从头算计算将这种双重效应与当磺酰胺基团取代甲基基团时pi和sigma轨道能量的整体降低联系在一起，并为LUMO（pi）提供了额外的