(±)-6-phenyl-3-(p-tolylsulfonyl)-3-azabicyclo [4.1.0]hepta-4-ene | 292607-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (±)-6-phenyl-3-(p-tolylsulfonyl)-3-azabicyclo [4.1.0]hepta-4-ene
• 英文别名: 6-phenyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene；6-phenyl-3-(p-toluenesulfonyl)-3-aza-bicyclo[4.1.0]hept-4-ene；3-(4-Methylbenzene-1-sulfonyl)-6-phenyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene；3-(4-methylphenyl)sulfonyl-6-phenyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 292607-22-8
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂S
• 分子量: 325.431
• InChiKey: CYXDTMITUMDHTD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-phenyl-2-propynyl)-4-tolylsulfonamide 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到(±)-6-phenyl-3-(p-tolylsulfonyl)-3-azabicyclo [4.1.0]hepta-4-ene
  参考文献：
  名称：

  铂催化烯炔的环异构化反应

  摘要：

  PtCl(2) 构成了一系列不同原子经济的烯炔重排反应的有效且实用的催化剂。这包括 (i) 提供 1,3-二烯的正式烯炔复分解反应，(ii) 多环乙烯基环丙烷衍生物的形成，以及 (iii) 如果使用不饱和醚，则会发生前所未有的 O-->C 烯丙基转移反应。尽管这些转变产生了显着不同的结构基序，但它们共享一个共同的机制，包括由 Pt(II) 与底物的炔烃单元的 pi 络合触发的阳离子流形。对拟议机制的有力实验支持来自氘标记研究、对产品分布模式的仔细分析，以及在某些情况下 PtCl(2) 可以被简单的路易斯酸或布朗斯台德酸代替作为催化剂的事实。

  DOI：

  10.1021/ja0109343

文献信息

• Gold Compounds Anchored to a Metalated Arene Scaffold: Synthesis, X-ray Molecular Structures, and Cycloisomerization of Enyne
  作者：Julien Dubarle-Offner、Marion Barbazanges、Mylène Augé、Christophe Desmarets、Jamal Moussa、M. Rosa Axet、Cyril Ollivier、Corinne Aubert、Louis Fensterbank、Vincent Gandon、Max Malacria、Geoffrey Gontard、Hani Amouri

  DOI：10.1021/om301101z

  日期：2013.3.25

  A novel series of π-complexes of phosphino ligands, [Cp*Ru(η6-arene-PAr2)][OTf], has been prepared in which the diarylphosphine unit is attached to a metalated π-arene scaffold. These organometallic phosphino ligands display either an electron-donating methyl group (−PAr2 = −P(p-tol)2) or electron-withdrawing trifluoromethyl group (−PAr2 = −P(p-C6H4CF3)2). This unique class of metallo ligands was converted

  一种新型系列膦配体，的π络合物的的[Cp *茹（η 6 -arene-PAR 2）] [光学传递函数]，已经制备，其中二芳基膦的单元被附接至金属化π芳烃支架。这些有机金属膦配体显示供电子甲基（-PAR 2 = -P（p -tol）2）或吸电子三氟甲基（-PAR 2 = -P（p -C 6 H 4 CF 3）2）。经[AuCl（tht）]处理后，这类独特的金属配体转变为异双核金络合物。的的[Cp *茹的分子结构（η 6 - p-CH 3 Ç 6 ħ 4 -P（p -tol）2 -Au-CL）] [光学传递函数]和[*的Cp的Ru（η 6 -C 6 H ^ 5 -P（p -C 6 H ^ 4 CF 3）2通过单晶X射线衍射确定）-Au-Cl] [OTf]。这些结构的与的的[Cp *茹（η的比较研究6 -C 6 H ^ 5 -PPh 2 -Au-CL）] [光学传递函数]，当它被结合有关金中心的电子性质之前报道显示重要信息到-PPh
• Gold(I) complexes bearing P‐pyrrole phosphine ligands: Synthesis and catalytic activity towards cycloisomerization of 1,6‐enynes
  作者：Elvia P. Sánchez‐Rodríguez、Salvador Cortés‐Mendoza、Jean‐Claude Daran、M. Carmen Ortega‐Alfaro、José G. López‐Cortés、Maryse Gouygou

  DOI：10.1002/aoc.5709

  日期：2020.8

  P‐pyrrole phosphines (R2Ppyr), in which a pyrrole group is directly bonded to the phosphorus atom, act as monodentate k‐P ligands towards gold(I) center to afford either neutral or cationic mononuclear complexes as well as neutral dinuclear complexes. All of these new gold(I) complexes have been structurally characterized and their first uses in catalysis have demonstrated their effectiveness as precatalysts

  对吡咯膦（R 2 Ppyr）中的吡咯基团直接键合到磷原子上，充当朝向金（I）中心的单齿k- P配体，提供中性或阳离子单核配合物以及中性双核配合物。所有这些新的金（I）配合物均已进行了结构表征，它们在催化中的首次使用证明了它们作为烯炔环异构化反应的预催化剂的有效性。
• Platinum(II) Catalysts for Highly Enantioselective 1,6-Enyne Cycloisomerizations. Synthetic, Structural, and Catalytic Studies
  作者：Delphine Brissy、Myriem Skander、Hélène Jullien、Pascal Retailleau、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/ol900724z

  日期：2009.5.21

  A new family of cyclometalated (N-heterocyclic carbene)-PtII complexes bearing monodentate phosphines as ancillary ligands has been designed for use as precatalysts in 1,6-enyne cycloisomerization reactions. Highly enantioselective skeletal rearrangements of allylpropargyl-tosylamide derivatives have been developed by using (S)-Ph-Binepine as the chiral auxiliary. Enantiomeric excesses up to 97% have

  设计了一个新的环金属化的（N-杂环卡宾）-Pt II配合物家族，其以单齿膦作为辅助配体，被用作1,6-烯炔环异构化反应的预催化剂。通过使用（S）-Ph-Binepine作为手性助剂，开发了烯丙基炔丙基-甲苯磺酰胺衍生物的高度对映选择性骨架重排。已获得高达97％的对映体过量。
• Gold Phosphole Complexes as Efficient Catalysts for Alkyne Activation
  作者：Kévin Fourmy、Sonia Mallet-Ladeira、Odile Dechy-Cabaret、Maryse Gouygou

  DOI：10.1021/om301244m

  日期：2013.3.25

  Gold(I) complexes bearing monophosphole ligands were synthesized, and their electronic and steric properties were compared to those of their triphenylphosphine-based counterparts. Cationic phosphole-based gold(I) complexes are active and selective in enyne cycloisomerization and in olefin cyclopropanation, with a good correlation between the ligand σ-donor ability and the catalytic activity. For the

  合成了带有单磷原子配体的金（I）配合物，并将其电子和位阻特性与基于三苯基膦的对应物进行了比较。阳离子磷基金（I）络合物在烯炔环异构化和烯烃环丙烷化中具有活性和选择性，在配体σ供体能力和催化活性之间具有良好的相关性。对于最有效的配体，请分离出1-苯基-2,3,4,5-四甲基磷脂（TMP），该化合物是高活性，选择性和稳定的阳离子[Au（TMP）（CH 3 CN）] SbF 6络合物。
• Platinum(<scp>ii</scp>)–phosphole complexes: synthesis and evaluation as enyne cycloisomerisation catalysts
  作者：Kévin Fourmy、Sonia Mallet-Ladeira、Odile Dechy-Cabaret、Maryse Gouygou

  DOI：10.1039/c3dt53588f

  日期：——

  used in enyne cycloisomerisations in order to study the effect of the ligand on the catalytic activity and selectivity. Reactions were performed on various N- or C-tethered 1,6-enynes and in the absence or in the presence of nucleophiles. For the most efficient cationic Pt(II)-complexes, it was also evidenced that the counterion and/or the solvent could have an influence on both the efficiency and the

  为了研究配体对催化活性和选择性的影响，已经合成了一系列的铂（II）-单磷脂配合物并用于烯炔环异构化。在不存在亲核试剂或存在亲核试剂的情况下，对各种N或C系1，6-烯炔进行反应。对于最有效的阳离子Pt（II）配合物，还证明了抗衡离子和/或溶剂可能同时影响5- exo-dig和6 - endo竞争中的效率和选择性。-挖过程。