2,6-双（二甲基氨基）-2'-溴-1,1'-联苯 | 1160556-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,6-双（二甲基氨基）-2'-溴-1,1'-联苯
• 英文名称: 2'-bromo-6-methoxy-N,N-dimethylbiphenyl-2-amine
• 英文别名: 2'-bromo-N²,N²,N⁶,N⁶-tetramethyl-[1,1'-biphenyl]-2,6-diamine；2′-bromo-N²,N²,N⁶,N⁶-tetramethyl-[1,1′-biphenyl]-2,6-diamine；2'-bromo-N2,N2,N6,N6-tetramethylbiphenyl-2,6-diamine；2,6-Bis(dimethylamino)-2'-bromo-1,1'-biphenyl；2-(2-bromophenyl)-1-N,1-N,3-N,3-N-tetramethylbenzene-1,3-diamine
• CAS: 1160556-63-7
• 化学式: C₁₆H₁₉BrN₂
• 分子量: 319.244
• InChiKey: XLVOBPSJQPPHPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-双（二甲基氨基）-2'-溴-1,1'-联苯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  联芳基膦氧烷配体促进的钯催化交叉偶联反应

  摘要：

  我们报告使用联芳基膦酸酯作为钯催化的交叉偶联反应的配体。开发了一种模块化合成方法，该方法采用将伯联芳基膦双共轭加成到1,1,5,5-四烷基五-1,4-二烯-3-酮中。值得注意的是，该合成不需要使用铜，铜是结构相关的联芳基膦配体中的已知污染物。使用上述合成策略，我们合成了联芳基膦酸酯的文库，改变了它们对磷的取代以及联芳基序的空间和电子性质。然后，我们在可溶有机碱存在下，将它们作为Pd催化的交叉偶联反应（如芳基磺酰胺化，芳基烷氧基化和芳基胺化）中的配体性能进行基准测试。在研究的每个反应中，许多配体的性能优于已知可促进给定转化的联芳基膦。使用高通量筛选技术确定了详细的底物范围。几种联芳基膦酸酯及其相应的Pd（II）氧化加成络合物已使用NMR光谱学和X射线晶体学进行了广泛表征。一般观察结果表明，联芳基膦酸酯可促进还原消除并与钯形成牢固的催化剂。在许多情况下，就较低的催化剂负载量，较短的反应时间和耐

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b03012
• 作为产物：
  描述：

  2-溴氯苯 、 N,N,N',N'-四甲基苯-1,3-二胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以64 %的产率得到2,6-双（二甲基氨基）-2'-溴-1,1'-联苯
  参考文献：
  名称：

  芳香族溴胺和碘胺与格氏试剂的 Kumada-Tamao-Corriu 型反应

  摘要：

  描述了未保护的溴苯胺与格氏试剂的 Kumada-Tamao-Corriu 型反应的第一个例子。该方法使用钯源和新设计的Buchwald型配体作为催化体系。仲、叔溴胺和碘胺也成功地与烷基格氏试剂偶联。使用高效缺电子膦配体（ BPhos ）成功还原了竞争性β-氢化物消除反应的产物。机理方面的考虑使我们能够确定，富电子较少的膦配体比富电子的膦配体更能稳定过渡态。因此，它们提高了反应产率并减少了β-氢化物消除产物的量。事实证明，所开发的方法能够耐受多种官能团，并且可应用于多种不同的芳香族溴胺和碘胺。钯催化剂负载量仅为 0.03 mol%，实现了由 4-溴苯胺多克合成对甲苯胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01553

文献信息

• Synthesis of Aryl Sulfonamides via Palladium-Catalyzed Chlorosulfonylation of Arylboronic Acids
  作者：J. Robb DeBergh、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja405949a

  日期：2013.7.24

  A palladium-catalyzed method for the preparation of sulfonamides is described. The process exhibits significant functional group tolerance and allows for the preparation of a number of arylsulfonyl chlorides and sulfonamides under mild conditions.

  描述了一种用于制备磺酰胺的钯催化方法。该工艺表现出显着的官能团耐受性，并允许在温和条件下制备多种芳基磺酰氯和磺酰胺。
• Design of New Ligands for the Palladium-Catalyzed Arylation of α-Branched Secondary Amines
  作者：Nathaniel H. Park、Ekaterina V. Vinogradova、David S. Surry、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201502626

  日期：2015.7.6

  reactions, α‐branched secondary amines are difficult coupling partners and the desired products are often produced in low yields. In order to provide a robust method for accessing N‐aryl α‐branched tertiary amines, new catalysts have been designed to suppress undesired side reactions often encountered when these amine nucleophiles are used. These advances enabled the arylation of a wide array of sterically

  在Pd催化的CN交叉偶联反应中，α支链的仲胺是困难的偶联伙伴，所需的产物通常产率较低。为了提供一种获取N-芳基α-支化叔胺的可靠方法，已设计出新的催化剂来抑制使用这些胺亲核试剂时经常遇到的不良副反应。这些进展使大量空间受限的胺芳基化，突出了合理配体设计在促进具有挑战性的Pd催化的交叉偶联反应中的重要性。
• Rational Ligand Design for the Arylation of Hindered Primary Amines Guided by Reaction Progress Kinetic Analysis
  作者：Paula Ruiz-Castillo、Donna G. Blackmond、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja512903g

  日期：2015.3.4

  We report the Pd-catalyzed arylation of very hindered α,α,α-trisubstituted primary amines. Kinetics-based mechanistic analysis and rational design have led to the development of two biarylphosphine ligands that allow the transformation to proceed with excellent efficiency. The process was effective in coupling a wide range of functionalized aryl and heteroaryl halides under mild conditions.

  我们报告了受阻非常大的 α,α,α-三取代伯胺的 Pd 催化芳基化。基于动力学的机械分析和合理设计导致了两种联芳基膦配体的开发，使转化能够以优异的效率进行。该方法在温和条件下有效地偶联了广泛的官能化芳基和杂芳基卤化物。
• Highly Selective Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Secondary Alkylzinc Reagents with Heteroaryl Halides
  作者：Yang Yang、Katrin Niedermann、Chong Han、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol502230p

  日期：2014.9.5

  The highly selective palladium-catalyzed Negishi coupling of secondary alkylzinc reagents with heteroaryl halides is described. The development of a series of biarylphosphine ligands has led to the identification of an improved catalyst for the coupling of electron-deficient heterocyclic substrates. Preparation and characterization of oxidative addition complex (L)(Ar)PdBr provided insight into the

  描述了仲烷基锌试剂与杂芳基卤化物的高选择性钯催化 Negishi 偶联。一系列联芳基膦配体的开发导致鉴定出一种用于缺电子杂环底物偶联的改进催化剂。氧化加成配合物 ( L )(Ar)PdBr 的制备和表征提供了洞察基于 CPhos 型配体的催化剂在促进具有挑战性的还原消除过程中的独特反应性。
• PHOSPHINE LIGANDS FOR CATALYTIC REACTIONS
  申请人：AbbVie Inc.

  公开号：US20150152126A1

  公开（公告）日：2015-06-04

  The disclosure is directed to: (a) phosphacycle ligands; (b) catalyst compositions comprising phosphacycle ligands; and (c) methods of using such phosphacycle ligands and catalyst compositions in bond forming reactions.

  本公开涉及：(a) 磷杂环配体；(b) 包含磷杂环配体的催化剂组合物；以及(c) 使用这些磷杂环配体和催化剂组合物进行成键反应的方法。