diisopropyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate | 41097-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diisopropyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate
• 英文别名: diisopropyl (p-chlorobenzoyl)phosphonate；Diisopropyl 4-chlorobenzoylphosphonate；(4-Chlorophenyl)-di(propan-2-yloxy)phosphorylmethanone
• CAS: 41097-24-9
• 化学式: C₁₃H₁₈ClO₄P
• 分子量: 304.71
• InChiKey: RGZPPNLITHXYAE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate 在 吡啶 、 氢气 、 palladium diacetate 、 (1S)-(+)-10-camphorsulfonic acid 、 (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 30.5h， 生成 diisopropyl (R)-[amino(4-chlorophenyl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化加氢/加氢分解α-羟基膦酸酯的一锅两步合成旋光性α-氨基膦酸酯

  摘要：

  已经开发了一种高效，便捷的一锅法，用于立体选择性催化合成环取代的[氨基（苯基）甲基]膦酸酯。容易获得的二异丙基的对映选择性氢化（ż） - [芳基（苯基亚肼基）甲基]使用钯膦酸酯（II）乙酸乙酯，其为预催化剂，（- [R）-2,2'-二（二苯基膦基）-5,5'-二氯6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯[（R）-Cl-MeO-BIPHEP]作为配体，和（1 S）-（+）-10-樟脑磺酸在环境温度下作为2,2,2-三氟乙醇和二氯甲烷的混合物中的活化剂，会生成相应的[芳基（2-苯基肼基）甲基]膦酸酯。在将钯/碳和甲醇添加到粗反应混合物中后，用分子氢完成了N-N键的后续裂解，从而得到了旋光的[氨基（芳基）甲基]膦酸酯。该方法操作简单，可提供高达98％ee的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600945
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 4-氯苯甲酰氯 反应 2.0h， 以73%的产率得到diisopropyl (4-chlorobenzoyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Meier, Chris; Laux, Wolfgang H. G.; Bats, Jan W., Liebigs Annalen, 1995, # 11, p. 1963 - 1980

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Studies on Organophosphorus Compounds, 53: A New Procedure for the Synthesis of 1-Alkyl or 1-Aryl-1-hydroxy-2-nitroethylphoshonates under PTC Conditions
  作者：Chengye Yuan、Shuhua Cui、Guohong Wang、Hanzhen Feng、Deliang Chen、Chaozhong Li、Yixiang Ding、Ludwig Maier

  DOI：10.1055/s-1992-26081

  日期：——

  A series of dialkyl 1-alkyl- or 1-aryl-1-hydroxy-2-nitroethyl-phosphonates and 1-hydroxy-1-(nitromethyl)alkylphosphonates was prepared by nucleophilic addition of nitromethane to dialkyl acylphosphonates in the presence of potassium carbonate and tetrabutylammonium bromide.

  通过在碳酸钾和四丁基溴化铵的存在下，对二烷基酰基磷酸盐进行硝基甲烷的亲核加成，制备了一系列二烷基1-烷基或1-芳基-1-羟基-2-硝基乙基磷酸酯和1-羟基-1-(硝基甲基)烷基磷酸酯。
• Organocatalytic Highly Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Ketophosphonates and Nitromethane
  作者：Tanmay Mandal、Sampak Samanta、Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/ol070209i

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] The first organocatalytic highly enantioselective nitroaldol reaction of alpha-ketophosphonates and nitromethane has been realized by using cupreine (2) or 9-O-benzylcupreine (3) as the catalyst. Both catalysts are highly reactive and highly enantioselective. alpha-Hydroxy-beta-nitrophosphonates have been synthesized in good yields and excellent enantioselectivities (>or=90% ee) at a low

  [反应：见正文]通过使用铜嘌呤（2）或9-O-苄基铜嘌呤（3）作为催化剂，实现了α-酮膦酸酯和硝基甲烷的第一个有机催化高对映选择性的硝基羟醛反应。两种催化剂都是高反应性和高对映选择性的。α-羟基-β-硝基膦酸酯已在低催化剂负载量（5 mol％）下以良好的产率和优异的对映选择性（>或= 90％ee）合成。在完全保留立体化学的情况下，这些硝基羟醛产物可被还原为生物学上显着的β-氨基-α-羟基膦酸酯。
• Enantioselective synthesis of diisopropyl α-, β-, and γ-hydroxyarylalkylphosphonates from ketophosphonates: A study on the effect of the phosphonyl group
  作者：Chris Meier、Wolfgang H.G. Laux

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00855-1

  日期：1996.1

  conditions to an enantioselective synthesis of diisopropyl α-, β- and γ-hydroxyphosphonates 4–6 by 1.3.2-oxazaborolidine catalysis using catecholborane 7 or BH3·Me2S 8 is described. The comparison to acetophenone reductions gave information's on the effect of the phosphonyl group during the reduction of ketophosphonate. So very efficient syntheses to chiral dialkyl α-, β- and γ-hydroxyphosphonates were

  描述了使用儿茶酚硼烷7或BH 3 ·Me 2 S 8通过1.3.2-恶唑硼烷催化的不同还原条件与对映体选择性合成α-，β-和γ-羟基磷酸二异丙酯4-6的比较。与苯乙酮还原的比较给出了在酮膦酸酯还原过程中膦酰基的作用的信息。因此，精心设计了非常高效的手性二烷基α-，β-和γ-羟基膦酸酯的合成方法。
• Imidazolium ion tethered TsDPENs as efficient ligands for Iridium catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of α-keto phosphonates in water
  作者：Mengxia Sun、Joann Campbell、Guowei Kang、Huigang Wang、Bukuo Ni

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.03.010

  日期：2016.5

  Iridium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of α-ketophosphonates in water. The reaction provided the desired product α-hydroxyphosphonates in moderate to good yields (44–78%) and good to excellent enantioselectivities (up to >99% ee) under mild reaction conditions without adding any surfactants. The enantiomeric excess was determined by 13P NMR by using (−)-cinchonidine as chiral solvating agent

  首次，通过使用咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱在水中α-酮膦酸酯的铱催化的不对称转移氢化（ATH）的有效配体，开发了一种有效的方法。该反应在不添加任何表面活性剂的条件下，在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（44-78％）和良好至出色的对映选择性（高达> 99％ee）提供了所需的产物α-羟基膦酸酯。通过使用（-）-金可尼定作为手性溶剂化剂，通过13 P NMR测定对映体过量，这是一种比手性HPLC更方便的方法。
• gem-Diphosphonate and gem-phosphonate-phosphate compounds with specific high density lipoprotein inducing activity
  作者：Nguyen Lan Mong、Eric Niesor、Craig L. Bentzen

  DOI：10.1021/jm00391a027

  日期：1987.8

  New diphosphonate compounds and related derivatives were synthesized and investigated for their activity in specifically inducing plasma high density lipoproteins (HDL) and high density lipoprotein cholesterol (HDL-C) in normal rats. The screening of numerous compounds has permitted the determination of the structural variations leading to optimal plasma lipid altering activity, indicating antiatherosclerotic potential. Among the compounds observed to be the most active, dimethyl alpha-(dimethoxyphosphinyl)-p-chlorobenzyl phosphate (20, SR-202, mifobate) was selected for further pharmacological and subsequent clinical development.