2-ethynyl[6]helicene | 1384185-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-ethynyl[6]helicene
• 英文别名: 2-ethynylcarbo[6]helicene；2-Ethynylhexahelicene
• CAS: 1384185-38-9
• 化学式: C₂₈H₁₆
• 分子量: 352.435
• InChiKey: DNUIBQCVUFJROD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethynyl[6]helicene 在 Chiralpak IB 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 生成 M-(-)-2-ethynylcarbo[6]helicene 、 P-(+)-2-ethynylcarbo[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-Vinylhelicenes: Remote Metal-Based Enhancement and Redox Switching of the Chiroptical Properties of a Helicene Core

  摘要：

  Introducing metal-vinyl ruthenium moieties onto [6]helicene results in a significant enhancement of the chiroptical properties due to strong metal-ligand electronic interactions. The electro-active Ru centers allow the achievement of the first purely helicene-based redox-triggered chiroptical switches. A combination of electrochemical, spectroscopic, and theoretical techniques reveals that the helicene moiety is a noninnocent ligand bearing a significant spin density.

  DOI：

  10.1021/ja304424t
• 作为产物：
  描述：

  mono-2-trimethylsilylethynyl-helicene 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以83 %的产率得到2-ethynyl[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  固有手性螺旋烯取代的硫代烷基四氮杂卟啉配合物：合成及电子和手性

  摘要：

  手性 Ni( II ) 和 Pd( II) [6] helicene thioethyl purphyrazine 的配合物已被合成，并通过实验和计算分析研究了它们的光谱、电化学和手性光学性质。在这些化合物中，四吡咯大环被一个固有的手性扩展芳族部分β-取代，可能适合与纳米碳建立有吸引力的π-π相互作用并具有螺旋手性，这两个特征都为光电应用提供了有趣的特性。实验和密度泛函理论计算分析强调了螺旋烯部分和四氮杂卟啉大环之间存在 HOMO-LUMO 电荷转移跃迁。这些化合物表现为单取代的推挽系统，没有任何典型的吸电子或给电子基团，因此在光电子学方面看起来很有前景。Ni的对映异构体（II )配合物已经通过手性HPLC分离并且它们的绝对构型已经通过电子圆二色谱的密度泛函理论计算分析建立。还记录了该复合物的磁圆二色光谱，以更好地了解其电子结构。

  DOI：

  10.1039/d2dt02665a

文献信息

• Ruthenium-Grafted Vinylhelicenes: Chiroptical Properties and Redox Switching
  作者：Monika Srebro、Emmanuel Anger、Barry Moore II、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel、Régis Réau、Jochen Autschbach、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/chem.201502237

  日期：2015.11.16

  chiroptical properties and redox switching activity. The UV/Vis and electronic circular dichroism (ECD) spectra of P and M enantiopure species, both in the neutral and oxidized states ([2 a].+, [2 b].+, and [2 b]2+), are analyzed with the aid of quantum‐chemical calculations. The extended π‐conjugation facilitated by the vinyl moiety, clearly visible in the electronic structures of 2 a,b, introduces new

  的特性的单-和双-钌-乙烯基[6]螺烯复合物（2和2 B，分别地），最近通过基于横向有机金属取代基上通过该π螺旋骨架接枝使用helicenes的分子工程合成乙烯基桥，介绍。这些螺旋烯衍生物已被彻底表征，尤其要注意它们的手性和氧化还原转换活性。P和M对映纯物种在中性和氧化态下的[ UV / Vis]和电子圆二色性（ECD）光谱（[ 2 a ] 。 +，[ 2 b ] 。 +和[ 2 b] 2+），借助量子化学计算进行分析。乙烯基部分促进的扩展π共轭作用在2 a和b的电子结构中清晰可见，在ECD光谱中引入了新的活性谱带，因此与有机前体相比，Ru-乙烯基Hellicenes的旋光性显着提高。测量并计算了有机和有机金属物种的振动圆二色性（VCD）光谱，并构成了金属基螺旋烯衍生物VCD的第一个实例。最后，氧化还原触发的按摩疗法的开关活性为2 a，b通过使用ECD光谱进行详细检查。UV / Vis和N
• Helicene-grafted vinyl- and carbene-osmium complexes: an example of acid–base chiroptical switching
  作者：Emmanuel Anger、Monika Srebro、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel、Loïc Toupet、Jochen Autschbach、Régis Réau、Jeanne Crassous

  DOI：10.1039/c3cc47825d

  日期：——

  The first helicene-based carbene-osmium complex has been prepared from a vinyl-osmium derivative and this system has been shown to behave as a potential acid–base triggered chiroptical switch.

  第一种基于螺旋烯的卡宾-锇络合物已从一个乙烯基锇衍生物中合成，并且这一体系已被证明可以作为潜在的酸-碱触发的手性光学开关。
• Dual Redox and Optical Control of Chiroptical Activity in Photochromic Dithienylethenes Decorated with Hexahelicene and Bis-Ethynyl-Ruthenium Units
  作者：Chengshuo Shen、Xiaoyan He、Loïc Toupet、Lucie Norel、Stéphane Rigaut、Jeanne Crassous

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00534

  日期：2018.3.12

  describe the synthesis of mono- and bis([6]helicene-≡-Ru(dppe)2-≡)-DTE complexes 1o,c and 2o,c. The photochromic and electrochromic properties were studied, and attractive isomerization processes were observed, i.e., spontaneous reopening of [1c]•+ to [1o]•+ and ring closure of [2o]2+ to [2c]2+. Due to strong chiroptical responses, all of these chiral complexes correspond to new types of chiroptical switches

  我们描述了单-和双（[6]≡-Ru-Ru（dppe）2 -≡ ）-DTE配合物1o，c和2o，c的合成。研究了光致变色和电致变色性质，并观察到了有吸引力的异构化过程，即[ 1c ] •+自发重开至[ 1o ] •+和[ 2o ] 2+至[ 2c ] 2+闭环。由于强烈的手性响应，所有这些手性络合物都对应于新型的手性开关（由光和/或氧化还原刺激触发），可以描述为“或”或“或”逻辑门。
• NMR Structural Analysis of MC1R-Targeted Rhenium(I) Metallopeptides and Biological Evaluation of ^99mTc(I) Congeners
  作者：Maurício Morais、Paula D. Raposinho、Maria Cristina Oliveira、David Pantoja-Uceda、Maria Angeles Jiménez、Isabel Santos、João D. G. Correia

  DOI：10.1021/om300502n

  日期：2012.8.27

  (SPECT) imaging using 99mTc(CO)3-labeled cyclic melanocyte stimulating hormone analogues, we have designed the novel cyclic peptides c[S-NO2-C6H-CO-His-DPhe-Arg-Trp-Cys]-Lys-NH2 (1) and c[NH-NO2-C6H3-CO-His-DPhe-Arg-Trp-Lys]-Lys-NH2 (2) and their corresponding conjugates c[S-NO2-C6H3-CO-His-DPhe-Arg-Trp-Cys]-Lys(pz)-NH2 (L1) and c[NH-NO2-C6H3-CO-His-DPhe-Arg-Trp-Lys]-Lys(pz)-NH2 (L2), which incorporate

  黑皮质素受体1（MC1R）是检测和治疗黑素瘤的特定分子靶标，因为它在人黑素瘤中过表达。正在积极追求用于成像或靶向放射性核素治疗的新型基于肽的MC1R特异性探针的设计。为了通过使用99m Tc（CO）3标记的环状黑素细胞刺激激素类似物的单光子发射计算机断层扫描（SPECT）成像来可视化体内黑色素瘤，我们设计了新型环状肽c [S-NO 2 -C 6 H-CO -His-DPhe-Arg-Trp-Cys] -Lys-NH 2（1）和c [NH-NO 2 -C 6 H 3 -CO-His-DPhe-Arg-Trp-Lys] -Lys-NH 2（2）和其相应的共轭物C [S-NO 2 -C 6 H ^ 3 -CO-HIS-DPHE基-Arg-TRP-的Cys] -Lys（PZ）-NH 2（L1）和c [NH-NO 2 - C 6 H 3 -CO-His-DPhe-Arg-Trp-Lys] -Lys（PZ）-NH
• Iron Alkynyl Helicenes: Redox‐Triggered Chiroptical Tuning in the IR and Near‐IR Spectral Regions and Suitable for Telecommunications Applications
  作者：Chengshuo Shen、Goulc'hen Loas、Monika Srebro‐Hooper、Nicolas Vanthuyne、Loïc Toupet、Olivier Cador、Frédéric Paul、Juan T. López Navarrete、Francisco J. Ramírez、Belén Nieto‐Ortega、Juan Casado、Jochen Autschbach、Marc Vallet、Jeanne Crassous

  DOI：10.1002/anie.201601633

  日期：2016.7.4

  The combination of a bis‐alkynyl‐helicene moiety with two iron centers leads to novel electroactive species displaying unprecedented redox‐triggered chiroptical switching. Upon oxidation, strong changes of vibrational modes (either local or extended coupled modes) are detected by vibrational circular dichroism and Raman optical activity. Remarkably, the sign of the optical rotation at 1.54 µm (that

  双炔基-螺旋结构部分与两个铁中心的结合产生了新颖的电活性物质，显示出前所未有的氧化还原触发的手性转换。氧化后，通过振动圆二色性和拉曼光学活性检测到振动模式（局部或扩展耦合模式）的强烈变化。值得注意的是，在氧化时，1.54 µm（即，通常用于电信的波长）处的旋光度改变，而螺旋烯的拓扑和立体化学保持不变。