tert-butyl-[3-isopropylidene-2-methyl-18-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-eicosa-1,19-diene-6,12,16-triynyl]-dimethyl-silane | 413602-05-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tert-butyl-[3-isopropylidene-2-methyl-18-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-eicosa-1,19-diene-6,12,16-triynyl]-dimethyl-silane
• CAS: 413602-05-8
• 化学式: C₃₅H₅₄O₂Si
• 分子量: 534.898
• InChiKey: FNTIQYPIIVMJLL-OWWNRXNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.55
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[3-isopropylidene-2-methyl-18-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-eicosa-1,19-diene-6,12,16-triynyl]-dimethyl-silane 在 carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 xylene 为溶剂， 生成 1-(4-{3-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-1-methyl-vinyl]-4-methyl-pent-3-enyl}-1,2,5,6,7,8-hexahydro-cyclobuta[a]naphthalen-3-yl)-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从无环多不饱和前体到多环紫杉烷环系：[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 环化策略

  摘要：

  钴 (I) 介导的环三聚和 [4+2] 反应的组合被描述为进入紫杉烷 ABC 核心的新入口。[4+2]/[2+2+2] 和 [2+2+2]/[4+2] 通路都导致预期的标题化合物的 ABC 核心。描述了机制建议，以了解 [2+2+2] 环加成过程中副产物的形成，并应用对高度取代的不饱和前体的有用修饰。事实上，我们证明，对于第一种方法，炔丙基位置的取代对环化有显着影响。对于第二个序列，我们观察到双键末端位置的硅基团可以改变环加成的化学选择性。此外，在 [2+2+2] 环加成反应中使用临时硅系链提供了对高度复杂的分子 38 的快速访问，该分子展示了用于进一步合成转化的潜在功能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500762
• 作为产物：
  描述：

  3-tetrahydro-pyranoxy-non-1-en-4,8-diyne 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 tert-butyl-[3-isopropylidene-2-methyl-18-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-eicosa-1,19-diene-6,12,16-triynyl]-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  New Efficient Construction of the ABC Core of the Taxoids via a Sequence of Consecutive Cobalt(I)-Mediated [2 + 2 + 2] and [4 + 2] Cyclizations

  摘要：

  [GRAPHICS]A new and efficient sequence of two consecutive cyclizations, a cobalt(I)-mediated [2 + 2 + 2] cyclotrimerization and a Diels-Alder reaction, is proposed to allow the formation of the ABC core of the taxoids in 65% overall yield, starting from an acyclic polyunsaturated precursor.

  DOI：

  10.1021/ol025623r