tert-butyl (1-benzyl-7-fluoro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1426931-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1-benzyl-7-fluoro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-(1-benzyl-7-fluoro-2-oxoindol-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1426931-85-2
• 化学式: C₂₀H₁₉FN₂O₃
• 分子量: 354.381
• InChiKey: KDCXVAAMMVSIKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  137-138 °C
• 沸点：
  475.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.97
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1-benzyl-7-fluoro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 3-[[（（1R，2R）-2-（1-哌啶基）环己基]氨基]-4-[[4-（三氟甲基）苯基]氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以76%的产率得到tert-butyl N-[(3S)-1-benzyl-7-fluoro-3-hydroperoxy-2-oxoindol-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Catalytic 1,2-Hydroperoxidation of Isatin-Derived Ketimine with Hydrogen Peroxide in the Crowding Environment of PEGs

  摘要：

  The first enantioselective catalytic 1,2-hydroperoxidation has been achieved in the presence of PEG-600 using an acid base bifunctional chiral squaramide as the organocatalyst, affording a range of enantioenriched alpha-N-substituted hydroperoxides bearing an oxindole moiety with excellent stereoselectivities (up to 99% ee).

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00032
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-7-fluoroindoline-2,3-dione 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 tert-butyl (1-benzyl-7-fluoro-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  用于合成具有手性季碳中心的 3-取代-3-氨基吲哚的不对称催化 aza-Morita-Baylis-Hillman 反应†

  摘要：

  已经通过使用手性氨基和膦基催化剂建立了靛红衍生的酮亚胺与 MVK的不对称催化aza -Morita-Baylis-Hillman ( aza -MBH) 反应。该反应产生了生物医学上重要的 3-取代 3-氨基-2-羟吲哚，收率良好（大多数情况下>80%）和优异的对映选择性（90-99% ee）。已在方便的系统下检查了 28 个由手性四元立体中心组装的病例。

  DOI：

  10.1039/c3ob27495k

文献信息

• Quinine-Based Trifunctional Organocatalyst for Tandem Aza-Henry Reaction-Cyclization: Asymmetric Synthesis of Spiroxindole-Pyrrolidine/Piperidines
  作者：Saumen Hajra、Bibekananda Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02150

  日期：2017.9.15

  A quinine-derived trifunctional sulphonamide catalyst has been developed for the effective asymmetric organocatalytic tandem aza-Henry reaction-cyclization of isatin-derived ketimines and nitroalkane-mesylates for the synthesis of spiro-pyrrolidine/piperidine-oxindoles. Demethylation of traditional bifunctional catalyst to incorporate an additional hydrogen bonding C6′–OH group plays the key role toward

  已开发出奎宁衍生的三官能磺酰胺催化剂，用于伊斯兰衍生的酮亚胺和硝基烷-甲磺酸酯的有效不对称有机催化串联aza-Henry反应-环化反应，以合成螺吡咯烷/哌啶-吲哚。传统双功能催化剂的脱甲基结合一个额外的氢键C6'-OH基团对显着的对映选择性起着关键作用。
• Sc(OTf)3-Catalyzed Aza-Friedel–Crafts Reaction of Electron-Rich Arenes with Isatin-Derived Ketimines: Access to 3-Amino-3-Aryl-2-Oxindoles
  作者：Hongjie Gao、Xiangsheng Xu、Jianfeng Xu

  DOI：10.1055/s-0036-1588432

  日期：2017.9

  A Sc(OTf)3-catalyzed aza-Friedel–Crafts reaction of electron-rich arenes with isatin-derived ketimines is disclosed, providing biologically interesting 3-amino-3-aryl-2-oxindoles in moderate to good yields with broad substrate scope. This reaction can be easily scaled up, and the Boc protecting group could be readily removed under mild reaction conditions to afford the free amine.

  一种由Sc(OTf)3催化的电子富集芳烃与异喹啉衍生的酮亚胺进行的氮杂Friedel-Crafts反应被披露，以中等至良好的产率提供生物学上有趣的3-氨基-3-芳基-2-氧吲哚，具有广泛的底物范围。这种反应可以很容易地扩大规模，且Boc保护基可以在温和的反应条件下轻松去除，以得到自由胺。
• Enantioselective construction of 3-substituted 3-amino-2-oxindoles containing an <i>N</i>,<i>N</i>-ketal skeleton <i>via</i> organocatalyzed aza-addition of isatin imines
  作者：Chen Zhang、Xinye Shang、Yuyu Cheng、Fushuai Li、Hanhui Zhao、Pengfei Li、Wenjun Li

  DOI：10.1039/c9ob01870k

  日期：——

  The first example of organocatalytic chemo-, regio- and enantioselective aza-Mannich reactions of triazoles and arylamines, respectively, with isatin-derived imines has been achieved.

  有机催化的选择性胺甲醛缩合反应的第一个例子已经实现，分别使用三唑和芳基胺与异喹啉衍生的亚胺发生反应。
• Copper/guanidine-catalyzed asymmetric alkynylation of isatin-derived ketimines
  作者：Quangang Chen、Lihua Xie、Zhaojing Li、Yu Tang、Peng Zhao、Lili Lin、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1039/c7cc08920a

  日期：——

  Isatin-derived ketimines undergo enantioselective alkynylation reactions in the presence of copper iodide and easily accessible guanidine-amides. The corresponding 3-alkynyl-3-aminooxyindoles are obtained in up to 95% yield and 96% ee. The guanidine plays a role in the formation of copper acetylide and the enantiodetermining step and the basic additive is excluded.

  伊斯兰衍生的酮亚胺在碘化铜和容易获得的胍酰胺存在下进行对映选择性炔基化反应。以高达95％的收率和96％的ee获得相应的3-炔基-3-氨基氧基吲哚。胍在乙炔铜的形成和对映体确定步骤中起作用，并且不包括碱性添加剂。
• <i>N</i>-Sulfonyl Bisimidazoline Ligands and Their Applications in Pd(II)-Catalyzed Asymmetric Addition toward α-Tertiary Amines
  作者：Jia-Yin Wang、Meng-Wei Li、Meng-Fan Li、Wen-Juan Hao、Guigen Li、Shu-Jiang Tu、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02374

  日期：2018.11.2

  A new class of chiral N-sulfonyl bisimidazoline (Bim) ligands have been designed, prepared, and applied in Pd(II)-catalyzed asymmetric addition of arylboronic acids to isatin-derived N-Boc ketimines. The combination of Pd(OCOCF3)2 and N-tosyl Bim ligand shows high catalytic activity and excellent asymmetric induction, enabling asymmetric addition to offer α-tertiary amines with generally good to high

  已经设计，制备了新型的手性N-磺酰基双咪唑啉（Bim）配体，并将其用于Pd（II）催化的芳基硼酸不对称加成到伊斯兰衍生的N - Boc酮亚胺上。Pd（OCOCF 3）2和N-甲苯磺酰基Bim配体的组合显示出高催化活性和出色的不对称诱导作用，使不对称加成反应提供α-叔胺，通常具有良好的高产率和出色的对映选择性（高达96％的产率，96 ％ee）。这种不对称的Pd（II）催化作用可以耐受空气条件，为构建对映体富集的α-叔立体中心提供了实用且操作简单的协议。