(S)-3-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one | 1163795-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: 3-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one；3-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-1-one
• CAS: 1163795-73-0
• 化学式: C₁₇H₁₉N₃O₂
• 分子量: 297.357
• InChiKey: FKMHAIDFHKLLHO-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  59.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 、 5-甲氧基吲哚 在 C₃₈H₃₈IrN₄O₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.0h， 以99%的产率得到(S)-3-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  具有取代不稳定但立体化学稳定的手性金属铱（III）配合物的不对称催化

  摘要：

  报道了一种利用金属中心手性作为唯一手性元素的基于金属配位的高性能不对称催化剂。引入的取代不稳定手性金属八面体铱 (III) 配合物仅带有非手性配体，并以高产率（75%）有效催化吲哚与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑（19 个实例）的对映选择性弗里德尔-克拉夫茨加成-99%) 和高对映选择性 (90-98% ee) 在低催化剂负载 (0.25-2 mol %) 下。与直觉相反，尽管其置换不稳定，这是与 2-酰基咪唑底物配位所必需的，但金属中心手性在整个催化过程中保持不变。这种新型的活性手性金属配合物可能对各种不对称转化具有很高的价值。

  DOI：

  10.1021/ja4132505

文献信息

• DNA vs. Mirror-Image DNA: A Universal Approach to Tune the Absolute Configuration in DNA-Based Asymmetric Catalysis
  作者：Jocelyn Wang、Erica Benedetti、Lucas Bethge、Stefan Vonhoff、Sven Klussmann、Jean-Jacques Vasseur、Janine Cossy、Michael Smietana、Stellios Arseniyadis

  DOI：10.1002/anie.201306232

  日期：2013.10.25

  Mirror mirror on the wall: By taking advantage of the unique structural features of L‐DNA, the first examples of left‐helical enantioselective induction in the field of DNA‐based asymmetric catalysis were realized. Most importantly, this approach is the only one that allows a reliable and predictable access to both enantiomers for any given reaction.

  墙上的一面镜子：利用L- DNA的独特结构特征，实现了基于DNA的不对称催化领域中左螺旋对映选择性诱导的第一个例子。最重要的是，这种方法是唯一可以在任何给定反应中可靠且可预测地获得两种对映体的方法。
• Highly Efficient Cyclic Dinucleotide Based Artificial Metalloribozymes for Enantioselective Friedel–Crafts Reactions in Water
  作者：Changhao Wang、Min Hao、Qianqian Qi、Jingshuang Dang、Xingchen Dong、Shuting Lv、Ling Xiong、Huanhuan Gao、Guoqing Jia、Yashao Chen、Jörg S. Hartig、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201912962

  日期：2020.2.24

  construct artificial metalloenzymes (ArMs) for enantioselective catalysis. DNA-based ArMs containing duplex and G-quadruplex scaffolds have been widely investigated, yet RNA-based ArMs are scarce. Here we report that a cyclic dinucleotide of c-di-AMP and Cu2+ ions assemble into an artificial metalloribozyme (c-di-AMP⋅Cu2+ ) that enables catalysis of enantioselective Friedel-Crafts reactions in aqueous

  核酸的各种二级结构正以吸引人的手性支架的形式出现，以构建用于对映选择性催化的人工金属酶（ArM）。包含双链体和G-四链体支架的基于DNA的ArM已被广泛研究，但基于RNA的ArM却很少。在这里，我们报道c-di-AMP和Cu2 +离子的环状二核苷酸组装成人工金属核酶（c-di-AMP⋅Cu2+），该催化金属能够在水介质中以高反应性和出色的对映选择性进行催化对映选择性Friedel-Crafts反应。到97％ee。与Cu2 +离子相比，c-di-AMP⋅Cu2+的组装产生了20倍的速率加速。基于各种生物物理技术和密度函数理论（DFT）计算，
• Enantioselective Friedel–Crafts reactions in water catalyzed by a human telomeric G-quadruplex DNA metalloenzyme
  作者：Changhao Wang、Yinghao Li、Guoqing Jia、Yan Liu、Shengmei Lu、Can Li

  DOI：10.1039/c2cc31320k

  日期：——

  A human telomeric G-quadruplex (G4DNA) metalloenzyme, assembled with G4DNA and Cu2+ ions, can catalyze the enantioselective Friedel–Crafts (F–C) reaction in water with good enantioselectivity (up to 75% ee). Furthermore, we found that the absolute configuration and the enantioselectivity of the product largely depend on the conformation and the sequence of G4DNA.

  一种由G4DNA和Cu2+离子组装而成的人类端粒G-四链体（G4DNA）金属酶，可在水相中催化手性选择性的弗里德尔-克拉夫茨（F-C）反应，具有良好的手性选择性（最高可达75% ee）。此外，我们发现产物的绝对构型和手性选择性主要取决于G4DNA的构象和序列。
• Effect of ligand sequence-specific modification on DNA hybrid catalysis
  作者：H. Zhou、D. Chen、J. K. Bai、X. L. Sun、C. Li、R. Z. Qiao

  DOI：10.1039/c7ob01249g

  日期：——

  key to success for acquiring chiral materials. In recent years, DNA hybrid catalysts have attracted significant interest due to their excellent abilities in accelerating reactions and achieving high enantioselectivity. We report here that bipyridine linked with polyamide as a sequence-specific catalytic ligand was designed to perform a DNA hybrid asymmetric reaction. The products presented different stereoselectivities

  开发具有高转化率的立体选择性不对称催化系统是获得手性材料成功的关键。近年来，DNA杂化催化剂由于其在加速反应和实现高对映选择性方面的出色能力而引起了人们的极大兴趣。我们在这里报告，联吡啶与聚酰胺作为序列特异性催化配体相连，旨在进行DNA杂化不对称反应。与联吡啶催化的反应结果相比，产物具有不同的立体选择性。比较基于替代寡核苷酸的催化实验，证实了配体的序列定位会影响催化微环境。圆二色光谱，结合奇异值分解，提出在配体和替代序列之间的某处可能存在不同的结合模式。当前的工作提供了一种策略，以扩展基于DNA的催化作用的化学范围。
• PNA as Hybrid Catalyst Scaffold Catalyzed Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation
  作者：J. K. Bai、D. Chen、C. Li、H. S. Wang、R. Z. Qiao

  DOI：10.1007/s10562-020-03106-1

  日期：2020.7

  Though with the same sequence as DNA control, dsPNA and hybrid duplexes are less suited for use in asymmetric catalysis due to ligand-Cu 2+ complex does not form highly active and enantioselective hybrid catalysts with PNA-containing scaffolds. CD and UV titration assays indicated that the complex bound to suitable groove and the resulting preferential conformation are the key to catalytic performance

  摘要 双链DNA可以通过与小金属配合物结合形成有效的不对称催化杂化催化剂，引起了人们极大的兴趣。催化微环境和手性转移仍然是一个值得关注的问题。在这里，我们引入肽核酸 (PNA) 链来设计 oligo-dsPNA 和混合 PNA/DNA 作为手性支架来催化 Friedel-Crafts 反应。尽管与 DNA 对照序列相同，但 dsPNA 和混合双链体不太适合用于不对称催化，因为配体-Cu 2+ 复合物不会与含 PNA 的支架形成高活性和对映选择性的混合催化剂。CD 和 UV 滴定分析表明，结合到合适凹槽的复合物和由此产生的优先构象是催化性能的关键，而不仅仅是结合亲和力。