| 208526-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• CAS: 208526-14-1
• 化学式: C₄₂H₄₇BrN₄Ni
• 分子量: 746.456
• InChiKey: PYKZSFOEOBLBPV-OXSCBVMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-OCTAETHYL-21H,23H-PORPHINE NICKEL(II) 、 4-溴苯基锂 在 水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过用有机锂试剂进行亲核取代，卟啉的容易的介观官能化。

  摘要：

  卟啉的皱纹随着内消旋取代基的数量增加而增加。（Octaethylporphyrin）nickel（II）经过烷基化试剂（如丁基锂）处理，用水水解并用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌氧化[DDQ]时，会发生亲核取代反应。等式 （一种）]。烷基化可以在所有四个内消旋位置上实现，并且可以使用新的非平面卟啉和不对称取代的系统。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19980504)37:8<1107::aid-anie1107>3.0.co;2-z

文献信息

• SNAr reactions of β-substituted porphyrins and the synthesis of meso substituted tetrabenzoporphyrins
  作者：Mathias O. Senge、Ines Bischoff

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.121

  日期：2004.2

  suitable for further transformations with residues such as –p-C6H5Br, –p-C6H5–CCH, –p-C6H5–NH2 or –(CH2)3–CHCH2. Similar reactions of tetrabenzoporphyrin with alkyllithium reagents afforded the first entry into meso mono- and dialkylsubstituted tetrabenzoporphyrins while reaction of bicyclo[2.2.2]oct-type masked isoindole precursors with LiR followed by in situ retro-Diels–Alder reaction also afforded

  - 2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉与含有官能团的容易产率中位取代的适合于与残基如进一步转化衍生物LIR试剂的反应p -C 6 H ^ 5 BR， - p - C 6 H 5 –CCH，– p -C 6 H 5 –NH 2或–（CH 2）3 –CHCH 2。四苯并卟啉与烷基锂试剂的类似反应提供了首先进入内消旋的单和二烷基取代的四苯并卟啉，而双环[2.2.2]八型掩蔽的异吲哚前体与LiR的反应，然后原位逆Diels-Alder反应也提供了5-高纯度的苯基和5,10-二苯基四苯并卟啉。
• The Reaction of Porphyrins with Organolithium Reagents
  作者：Mathias O. Senge、Werner W. Kalisch、Ines Bischoff

  DOI：10.1002/1521-3765(20000804)6:15<2721::aid-chem2721>3.0.co;2-z

  日期：2000.8.4

  organolithium reagents, preferentially in the meso positions. The overall reaction is a nucleophilic substitution and proceeds via initial reaction of the organic nucleophile with a meso carbon yielding an anionic species which is hydrolyzed to a porphodimethene (5,15-dihydroporphyrin), formally constituting an addition reaction to two Cm positions. Subsequent oxidation with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

  卟啉容易与有机锂试剂反应，优先在介孔位置。整个反应是亲核取代，并且通过有机亲核体与内消旋碳的初始反应进行，产生阴离子物质，该阴离子物质被水解为二甲叉二甲基（5,15-二氢卟啉），形式上构成了两个Cm位置的加成反应。随后用2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，生成内消旋取代的卟啉。该反应是高度通用的，因为它是用各种烷基或芳基锂试剂以很高的定量收率完成的。此外，LiR可用于与各种金属络合物（最好与NiII，但也可以与ZnII，CuII和CoII进行反应），最适用于游离碱卟啉。同样有利的是，该反应可以依次用于引入1、2、3或4个（不同的）内消旋取代基，从而首次使任何所需的内消旋卟啉进入。如果使用内消旋取代的卟啉，则可以使用与LiR的反应来制备phlorins（已知的反应），卟啉二烯（5,15-二氢卟啉，包括具有环外双键的卟啉，例如5（1），5 （2）-二氢卟啉）或二氢卟酚（2