1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole | 1620093-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
• CAS: 1620093-17-5
• 化学式: C₁₇H₈F₇IO
• 分子量: 488.143
• InChiKey: PGZWILRAASBLFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole 在 一氯化碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以61%的产率得到(E)-1-(2-chloro-2-(4-fluorophenyl)-1-iodovinyl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
  参考文献：
  名称：

  乙炔基苯并恶唑的加氢和碘氯化立体控制合成卤代戊基苯并恶唑

  摘要：

  我们在此报告了通过乙炔基苯并恶唑的氢氯化和碘氯化反应合成的高度取代和立体化学定义良好的乙烯基苯并恶唑（VBX）衍生物。在温和的露天条件下，使用吡啶盐酸盐作为HCl源，以反时尚的方式进行氯化氢处理，得到2-氯化的VBX产物，该产物可作为立体选择性合成三取代烯烃的有用组成部分。同时，用一氯化碘进行碘氯化反应会以不寻常的顺式途径进行，立体选择性地提供了四取代的VBX衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201901543
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-iodophenyl)propan-2-ol 在 次氯酸叔丁酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1-((4-fluorophenyl)ethynyl)-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
  参考文献：
  名称：

  双金/银催化：通过串联 C(sp3)-H 炔基化/亚氨基化从 2-取代吡啶衍生物制备吲哚嗪

  摘要：

  描述了双金/银催化级联 C(sp 3 )–H 炔基化/亚氨基化 2-取代吡啶与高价碘 (III) 试剂合成吲哚嗪。这种新颖的反应涉及炔基 Au(III) 物质的形成、金/银双催化的 C(sp 3 )-H 官能化以及随后的亚氨基化过程。以良好到极好的收率制备了许多具有不同功能的吲哚脒。此外，有效地进行了克级反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03667

文献信息

• Efficient asymmetric synthesis of spiro-2(3H)-furanones via phase-transfer-catalyzed alkynylation
  作者：Xiangfei Wu、Seiji Shirakawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c4ob00969j

  日期：——

  Efficient asymmetric synthesis of spiro-2(3H)-furanones was achieved via phase-transfer-catalyzed highly enantioselective alkynylation of cyclic β-keto esters with hypervalent iodine reagents.

  通过使用高价碘试剂进行相转移催化的环状β-酮酯的高对映选择性炔基化反应，可以高效地合成spiro-2（3 H）-呋喃酮。
• Au–Ag Bimetallic Catalysis: 3‐Alkynyl Benzofurans from Phenols via Tandem C−H Alkynylation/Oxy‐Alkynylation
  作者：Long Hu、Martin C. Dietl、Chunyu Han、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.202016595

  日期：2021.5.3

  The development of new methodologies enabling a facile access to valuable heterocyclic frameworks still is an important subject of research. In this context, we describe a dual catalytic cycle merging C−H alkynylation of phenols and oxy‐alkynylation of the newly introduced triple bond by using a unique redox property and the carbophilic π acidity of gold. Mechanistic studies support the participation

  开发能够轻松获得有价值的杂环骨架的新方法仍然是一个重要的研究课题。在这种情况下，我们描述了一种双催化循环，通过使用独特的氧化还原性质和金的亲碳π酸性，将酚的C−H炔基化和新引入的三键的氧炔基化结合起来。机理研究支持双金属金银物质的参与。一锅法提供了一种直接、简单且区域特异性的方法，从容易获得的酚类中制备 3-炔基苯并呋喃。包括杂环在内的多种底物均能以优异的官能团耐受性进行转移。因此，该方法可用于苯并呋喃的后期掺入。
• Dual Gold/Silver Catalysis Involving Alkynylgold(III) Intermediates Formed by Oxidative Addition and Silver‐Catalyzed C−H Activation for the Direct Alkynylation of Cyclopropenes
  作者：Yangyang Yang、Patrick Antoni、Marc Zimmer、Kohei Sekine、Florian F. Mulks、Long Hu、Lumin Zhang、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201812577

  日期：2019.4

  While gold‐mediated synergistic catalytic processes involving transmetalations with other metals are well understood, AuI/AuIII cycles in these reactions are rarely reported. Herein a gold‐catalyzed direct alkynylation of cyclopropenes is enabled by two operating catalytic cycles, an oxidative catalytic cycle involving an alkynyl AuIII complex formed by oxidative addition and one involving a silver‐mediated

  尽管众所周知金介导的与其他金属发生重金属化的协同催化过程，但很少报道这些反应中的Au I / Au III循环。在此，金的环丙烯丙烯直接烷基化反应通过两个操作催化循环实现，一个氧化催化循环涉及通过氧化加成形成的炔基Au III配合物，另一个涉及银介导的CH活化。
• Trans Influence of Ligands on the Oxidation of Gold(I) Complexes
  作者：Yangyang Yang、Lukas Eberle、Florian F. Mulks、Jonas F. Wunsch、Marc Zimmer、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/jacs.9b09363

  日期：2019.10.30

  tetra-coordinate gold(I) with the oxidizing reagent as one of the ligands as an intermediate. A computational study of the geometry of (Phen)R3PAu(I)NTf2 complexes shows that the accessibility of such tri-coordinate species shows a good correlation with the 'trans influence' of phosphine ligands: the weak σ-donating phosphine ligands promote tri-coordination of gold(I) complexes. The oxidative addition

  金（I）配合物被认为是氧化加成的活性物质，目前的理解表明与其他晚期过渡金属相比具有不同的机制，但缺乏对反应性曲线的合理理解。在此，我们提出金（I）中心对三配位或四配位的可及性在涉及三配位或四配位金（I）与氧化剂作为配体之一的氧化过程中至关重要中间的。对 (Phen)R3PAu(I)NTf2 复合物几何结构的计算研究表明，这种三坐标物种的可及性与膦配体的“反式影响”具有良好的相关性：弱 σ 供体膦配体促进了三-金（I）配合物的配位。建立了不对称三配位 (Phen)R3PAu(I)NTf2 配合物与炔基高价碘试剂的氧化加成。氧化加成的动力学曲线与 Ham-mett 取代基参数 (ρ = 3.75, R2 = 0.934) 具有良好的关系，其中带有较少 σ 供体膦配体的金 (I) 配合物增加了氧化加成的速率。正 ρ 表示氧化添加对反式影响的高敏感性。氧化加成到线性双（吡啶）金（I）络合物的反应性
• One-pot synthesis of functionalized bis(trifluoromethylated)benziodoxoles from iodine(<scp>i</scp>) precursors
  作者：Tobias M. Milzarek、Nieves P. Ramirez、Xing-Yu Liu、Jerome Waser

  DOI：10.1039/d3cc04525k

  日期：——

  chemical properties. However, current methods to access them require several steps and long reaction times, making their synthesis tedious. Herein, a direct one-pot synthesis of bis(trifluoromethylated) Bx reagents from iodine(I) precursors is reported, enabling the synthesis of functionalized reagents.

  双(三氟甲基化)苯并氧杂环戊烯 (Bx) 因其稳定性和独特的化学性质而成为广泛使用的环状高价碘试剂。然而，目前的获取它们的方法需要几个步骤和很长的反应时间，使得它们的合成变得繁琐。在此，报道了从碘（ I ）前体直接一锅法合成双（三氟甲基化）Bx试剂，从而能够合成功能化试剂。