摘要:
一系列具有末端烷氧基配体的镍钳形配合物[(iPr PCP)Ni-OR](R = Et,n Bu,i Pr,CH 2 CH 2 OH; iPr PCP是2,6-双(二异丙基膦甲基)苯基钳合成并充分表征。这些配合物与先前报道的Ni和Pd的甲氧基类似物一起,构成了一系列独特的等结构后期过渡金属醇盐。光谱和X射线衍射数据提供了其共价Ni-OR键的强极化的直接指示。这类化合物最显着的特征之一是它们易于水解并伴有微量水分,从而与相应的氢氧化物形成平衡混合物[[iPr PCP)M–OH](M = Ni或Pd)和醇类,ROH。为了比较镍和钯的醇盐的水解稳定性,我们用两种醇对两种氢氧化物进行了NMR滴定,并确定了相应的平衡常数。通常,这些常数约为。M = Ni比Pd小1个数量级,表明Ni醇盐配合物比Pd对应物更容易水解。对于含有无杂原子的R基团的醇盐配合物,随着母体醇ROH变得更酸性,其水解趋势降低,即R =