methyl (R)-2-((diisopropoxyphosphoryl)amino)propanoate | 1604042-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-2-((diisopropoxyphosphoryl)amino)propanoate
• 英文别名: methyl (R)-(diisopropoxyphosphoryl)alaninate；methyl (2R)-2-[di(propan-2-yloxy)phosphorylamino]propanoate
• CAS: 1604042-20-7
• 化学式: C₁₀H₂₂NO₅P
• 分子量: 267.262
• InChiKey: CRTBFSZUFYRPKG-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (R)-2-((diisopropoxyphosphoryl)amino)propanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到(R)-(diisopropoxyphosphoryl)alanine
  参考文献：
  名称：

  水中胺和氨基酸的氨基磷酸酯的手性扩增

  摘要：

  生物分子同手性的起源仍然是生命起源化学最迷人的方面之一。已经报道了手性化合物的各种放大策略，以增强小的手性偏好，但这些策略均不涉及磷酸化，而磷酸化是自然界的基本化学反应之一。在这里，我们提出了一个简单而可靠的基于磷酸化的水中胺和氨基酸手性扩增的概念。通过利用外消旋氨基磷酸酯及其对映体纯形式的溶解度差异，我们实现了溶液中的对映体富集。从近外消旋的基于苯乙胺的氨基磷酸酯开始，在单个扩增步骤中可达到高达 95%的 ee 。特别值得注意的是磷酸化氨基酸及其衍生物的对映体富集，这可能表明磷在形成益生元纯手性过程中的潜在作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202014955
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 、 D-丙氨酸甲酯盐酸盐 在 四氯化碳 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以81%的产率得到methyl (R)-2-((diisopropoxyphosphoryl)amino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  水中胺和氨基酸的氨基磷酸酯的手性扩增

  摘要：

  生物分子同手性的起源仍然是生命起源化学最迷人的方面之一。已经报道了手性化合物的各种放大策略，以增强小的手性偏好，但这些策略均不涉及磷酸化，而磷酸化是自然界的基本化学反应之一。在这里，我们提出了一个简单而可靠的基于磷酸化的水中胺和氨基酸手性扩增的概念。通过利用外消旋氨基磷酸酯及其对映体纯形式的溶解度差异，我们实现了溶液中的对映体富集。从近外消旋的基于苯乙胺的氨基磷酸酯开始，在单个扩增步骤中可达到高达 95%的 ee 。特别值得注意的是磷酸化氨基酸及其衍生物的对映体富集，这可能表明磷在形成益生元纯手性过程中的潜在作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202014955

文献信息

• Stereospecific Aerobic Oxidative Dehydrocoupling of P(O)–H Bonds with Amines Catalyzed by Copper
  作者：Yongbo Zhou、Jia Yang、Tieqiao Chen、Shuang-Feng Yin、Daoqing Han、Li-Biao Han

  DOI：10.1246/bcsj.20130310

  日期：2014.3.15

  Copper-catalyzed stereospecific oxidative dehydrocouplings of P(O)–H bonds with amines under air took place efficiently at room temperature to afford the corresponding amidophosphorus compounds in high yields. Mechanistic studies showed that this dehydrocoupling reaction proceeded stereospecifically with inversion of stereochemistry at phosphorus.

  在空气中，铜催化的P(O)–H键与胺的立体专一性氧化脱氢偶联反应在室温下高效进行，获得了相应的氨基磷化合物，并且产率很高。机理研究表明，这一脱氢偶联反应以立体专一性的形式进行，伴随磷原子立体化学的反转。